钌催化n-嘧啶基吲哚的c-h键炔基化反应-ruthenium catalyzed c - h bond alkynylation of n - pyrimidinyl indole.docxVIP

原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研 究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人 或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集 体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：日期：年月日学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：日期：年月日摘 要本论文研究了钌催化下 N-嘧啶基吲哚的 C-H 键炔基化反应，高效合成出了 一系列 N-嘧啶基吲哚的炔基化衍生物，主要研究工作如下：吲哚类衍生物是一类具有生理活性的有机杂环化合物和重要的药物中间 体，做为母核结构常见于各类高活性的抗癌药物中，以 N-嘧啶基吲哚作为底物， 以三异丙基硅乙炔-1,2-苯碘酰-3（1H）-酮化合物作为炔基化试剂，金属钌催化 下选择性活化吲哚的 2 位 C-H 键，实现了 N-嘧啶基吲哚的炔基化反应。该反应 通过在 N 原子上引入嘧啶导向基，有效解决了吲哚 2 位 C-H 键的炔基化反应的 区域选择性问题，并以较高的产率获得了单一炔基化的目标产物。该反应无需 外加氧化剂，具有官能团兼容性好、反应条件温和等优点(Scheme 1)。Scheme 1关键词：炔基化，钌催化，C-H 键活化，N-嘧啶基吲哚IAbstractIn this thesis, ruthenium-catalyzed diredct C2 alkynylation of N-pyrimidine indoles was investigated, affording a series of C2 alkynylated indole derivatives in high yields. The main contents are outlined as follows:Indole uinits are importent intermediates in various organic heterocyclic compounds and parmeceuticals. Herein, a ruthenium-catalyzed diredct C2 alkynylation of N-pyrimidine indoles was described by using triisopropylsilylethynyl-1,2-benziodoxol-3(1H)-one as an alkyne reagents. This reaction exhibited excellent regioselectivity of indoles by using the pyrimidine moiety as the diredcting group, and the desired mono-substituted alkynylated products were obtained in high yields. This reaction proceeded smoothly under mild conditions and showed good functional group compatibility (Scheme 1).Scheme 1key words: Alkynylation, Ruthenium-catalyzed, C-H bond activation, N-pyrimidine indoII目录摘 要 .......................................................................................................... IAbstract ....................................................................................................II第一章 过渡金属催化吲哚 C-H 键官能化反应概述11.1 吲哚 C-H 键官能化反应研究意义11.2 吲哚衍生物的官能化反应进展 ......................