金属氢氧化物填充聚烯烃复合材料的分析-analysis of polyolefin composites filled with metal hydroxide.docxVIP

上海交通大学博士学位论文 上海交通大学博士学位论文 I I 金属氢氧化物填充聚烯烃复合材料的研究 摘要 铝聚烯烃材料如高密度聚乙烯 HDPE 线性低密度聚乙烯(LLDPE) 聚丙烯 PP 等具有良好的综合性能 在热塑性塑料中是生产量最大的通用塑料材料 在国民经济 中占有重要地位 因为聚烯烃材料的易燃性极大地限制了其使用范围 所以阻燃问题 就显得十分的重要 本论文选用聚烯烃材料为复合材料的基体 主要研究了金属氢氧 化物即氢氧化 Al(OH)3 或氢氧化镁(Mg(OH)2)填充所得到的复合材料的力学性能 为实现无卤阻燃的实际应用提供理论指导 铝 在填充聚烯烃复合材料中 填料和聚合物基体之间的相互作用对最终的力学性能 起着至关重要的作用 聚烯烃材料为非极性材料 与 Al(OH)3 或 Mg(OH)2 等不能形成 良好的界面粘接 随填料体积分数的升高 所组成的填充复合材料拉伸强度 断裂伸 长率和缺口冲击强度都迅速降低 因此本论文通过采用不同的界面改性剂如偶联剂 共聚物或硅油等设计出不同的聚烯烃/填料界面 本论文研究了聚烯烃/Al(OH)3 或聚 烯烃/Mg(OH)2 复合材料中 硅油改性填料对复合材料拉伸行为的影响 以及复合材 料的不同微观形态和对其冲击韧性的影响 并考察了填充复合材料的阻燃性能 在 LLDPE/Al(OH)3 复合材料中 硅烷偶联剂加强了填料和基体的粘接 大大提高 了复合材料的拉伸强度 材料的断裂伸长率有所提高 带有极性基团的接枝物如丙烯 酸接枝 EVAAA-g-EVA和硅烷接枝聚乙烯Si- g-PE作为高分子量的偶联剂提高 了复合材料的拉伸强度和断裂伸长率 另一方面 硅油和钛酸酯偶联剂处理 Al(OH)3 填料可削弱填料颗粒与 LLDPE 基体间的粘结 但同时提高基体的塑性形变 所以在 使复合材料屈服强度降低的同时大幅度提高了填充聚烯烃复合材料的断裂伸长率 在 LLDPE/Al(OH)3 复合材料中同时使用硅烷偶联剂与极性基团接枝聚合物可进一步改 善材料的拉伸强度和断裂伸长率 但是当钛酸酯和硅油改性的 LLDPE/Al(OH)3 复合 材料体系中加入少量的 AA- g-EVA 或 Si-g-PE 后 两方面对复合材料力学性能的改善 作用相互抵消 断裂伸长率大大降低 II II 用硅油和钛酸酯处理填料可以大大提高复合材料的断裂伸长率 这时基体的屈服 强度是影响高填充复合材料的断裂伸长率的主要因素之一 基体屈服强度的提高有利 于界面脱除过程的发生和充分的发展 从这一角度出发我们设计了不同基体强度的钛 酸酯和硅油共同改性的聚烯烃/Mg(OH)2 复合材料 结果表明 基体强度的提高有利于 提高高填充量时复合材料的断裂伸长率 尽管结晶聚烯烃材料中加入少量弹性体 基 体的断裂伸长没有变化或稍有增长 在高填充的情况下 只有不含弹性体的复合材料 能保持较高的断裂伸长率 填充复合材料的松弛过程的研究表明 界面脱除在材料的松弛中占有一定的比 重 在 LLDPE/Al(OH)3 复合材料中 用硅油和钛酸酯处理填料使界面粘接减弱 同时 降低了填料粒子对基体塑性变形的限制 用硅烷偶联剂与含极性基团的接枝共聚物改 性则增强了界面作用 所以相比之下前者的松弛程度要高于后者 另外 用硅油和钛 酸酯处理填料 在不同的 PP/Mg(OH)2 或 HDPE/Mg(OH)2 复合材料中 基体混入少量 乙烯-辛烯共聚物弹性体POE或三元乙丙橡胶EPDM来降低材料基体的屈服强 度 虽然基体松弛程度有较大的增加 复合材料的松弛程度变化很小 说明基体强度 越高 可能有更多的填料颗粒发生了界面脱除 填充聚烯烃复合材料中 在没有界面层存在的情况下 分散相的模量远高于在 PP 的模量 界面容易产生裂纹并引起基体的破坏 刚性填料表面被较低模量的弹性体包 覆后 有利于降低填料粒子所受剪切应力 提高复合材料的冲击强度 另一方面 在 降低界面作用的同时提高基体的塑性形变 同样有助于填充复合材料冲击性能的提 高 在 LLDPE/Al(OH)3 复合材料中 用硅烷偶联剂处理 Al(OH)3 或添加 AA-g-EVA 或 Si- g-PE 复合材料的冲击强度提高很大 冲击能量曲线从未改性时的单峰转变为多 峰形状 显示出韧性断裂的行为 用钛酸酯和硅油处理 Al(OH)3 填料 复合材料的冲 击强度也有很大的提高 冲击能量曲线显示为较低的初期载荷和较宽的受力时间 当 钛酸酯和硅油改性的 LLDPE/Al(OH)3 复合材料体系中加入少量的极性接枝共聚物后 两方面对复合材料力学性能的改善作用相互抵消 复合材料冲击强度较低 钛酸酯和硅油共同改性的聚烯烃/Mg(OH)2 复合材料体系的冲击韧性的规律和以 断裂伸长率表示的拉伸韧性的规律有所不同 在聚