可控粒径 一维链状纳米fe3o4的制备及其磁场作用下液相转化的研究-preparation of one-dimensional chain-like nano fe3o4 with controllable particle size and study on its liquid phase transformation under magnetic field.docx

摘要纳米Fe3O4具有重要的实际应用价值，在医学、磁记录材料和颜料等领域有着极广泛的的应用前景。另外，由于纳米粒子的尺寸效应，不同尺寸的纳米Fe3O4颗粒常表现出不同的特性。因此，探究低成本制备可控粒径纳米Fe3O4具有重要的意义。纳米Fe3O4具有独特的光、电、磁和催化性质，而一维纳米Fe3O4由于其结构的特点，在医药领域的应用中更具可控性、针对性等特点，具有更高的效率。另外，纳米Fe3O4在医药领域作为靶向药物使用时，往往借助外界磁场对纳米Fe3O4的牵引而实现。因此，本文进行了可控粒径、一维纳米Fe3O4的制备，并研究了磁场作用下纳米Fe3O4液相转化的影响因素及机理，以增强纳米Fe3O4在医药领域等的应用性。本论文的研究内容包括：（1）不同粒径纳米Fe3O4的制备。利用氧化-共沉淀相转化法制备纳米Fe3O4，改变反应体系的pH值和反应温度，研究各种条件对纳米Fe3O4粒径的影响。结果表明：在动态沸腾回流加热的条件下，pH值在8～12范围内可生成纯纳米Fe3O4，随着pH值的升高，纳米Fe3O4的粒径逐渐减小，粒径范围在20～50nm之间。在静态水浴加热的条件下制备纳米Fe3O4，温度在20～100℃之间均能得到纯净的纳米Fe3O4粒子，随着温度的升高，产物粒径逐渐增大，晶化性变好，产物粒径在10～50nm。（2）纳米Fe3O4一维成链的影响因素。研究了四氧化三铁一维成链的影响因素。结果表明：在沸腾回流加热条件下，外加磁场对四氧化三铁一维成链有影响。当磁场强度在50mT以下时，产物一维成链趋势明显，而磁场再进一步加强其一维结构减弱；同时发现，回流液初始pH值对产物一维成链也有明显的影响，当pH值在9～10范围内，四氧化三铁呈一维链状结构。同时，在不同磁场强度下改变pH值对四氧化三铁的链状结构有较大的影响。纳米四氧化三铁粒子的成链结构是由外界磁场梯度和其表面电荷的协同效应所影响的。（3）磁场作用下Fe3O4液相转化的研究以制备的Fe3O4为前驱物，进行沸腾回流相转化的研究。探究了改变磁场强度及在磁场作用下回流液初始pH值、反应温度及空气用量等条件对不同粒径、不同后处理方式及不同浓度的纳米Fe3O4液相转化的影响。结果表明：外加磁场能够促进Fe3O4向a-Fe2O3的转化；体系的pH（2～7.3）值越低越有利于纳米Fe3O4在磁场作用下的溶解；I小粒径、晶化性差且经过水洗等后处理的纳米Fe3O4更易于在磁场作用下转化成Fe2O3；通入空气，能够使纳米Fe3O4转化成a-FeOOH，空气量越大转化出a-FeOOH的量就越多。通过对转化液进行取样，测量溶液中Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)离子的浓度及pH跟踪。发现：磁场有利于Fe3O4快速溶解出Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)，说明磁场的加入有利于Fe3O4的溶解，而Fe3O4的快速溶解，首先产生a-FeOOH，而Fe(Ⅱ)的存在会促进a-FeOOH向a-Fe2O3的转化。另外，在外加磁场作用下改变回流液pH值，跟踪发现：pH值在3.5的条件下比pH值为7.3时较快的溶解出更多的Fe(III)，Fe(Ⅱ)，Fe3O4溶解产生的Fe(Ⅱ)，会促使FeOOH向a-Fe2O3的转化，低pH更易于转化成a-Fe2O3；通入空气后溶液中的Fe2+浓度显著降低，说明空气的通入，使Fe(Ⅱ)被空气中的氧气氧化为Fe(III)而降低，造成a-FeOOH难以向a-Fe2O3转化。在Fe3O4向a-Fe2O3转化的最佳条件下，液相回流24h，Fe3O4可转化为纯a-Fe2O3。关键词：纳米四氧化三铁制备一维成链磁场转化AbstractDuetotheFe3O4nano-particleshaveimportantpracticalapplicationvalues,whichpossescomprehensiveappliedforegroundinmedicine,magneticrecordingmaterialsandpigment.Inaddition,duetosizeeffectofnano-particles,thedifferentsizeFe3O4nano-particlesshowdifferentcharacteristic.SotheresearchexplorethepreparationofthecontrolsizedFe3O4nano-particleswhichisimportantsignificance.Thankstotheiruniquephotonic,electronic,magneticandcatalyticpropertiesandonedimensionalFe3O4haveconfigurationcharacteristic,whichhavecontroll