锂离子电容器及其脱嵌锂材料性能的分析-performance analysis of li - ion capacitors and lithium - removing materials.docxVIP

摘要锂离子电容器作为一种新型的电化学电容器， 具有比锂离子电池更高的功率 密度和比双电层电容器更高的能量密度，是动力汽车的最佳储能装置之一。其脱/ 嵌锂电极材料的性能直接影响着电容器的倍率性能和循环性能，本课题以锂离子 电容 器用 脱/嵌 锂电 极 材料 为 研究 对象 ， 期 望通 过脱/嵌锂 电极 材 料的 改性 处理 得 到储能高、循环性能优良、倍率性能好的锂离子电容器。本文研究了不同体系的锂离子电容器及其脱/嵌锂电极材料——石墨、钛酸锂（Li4Ti5O12 ）和锰酸锂（LiMn2O4 ），采用 SEM、XRD 等手段分析了不同电极材 料的结构和性质。考察了扩层处理对球形石墨微观形貌和电化学性能的 影响及以 不同扩层石墨作 负极的 AC/石墨锂离子电 容器的直流充 /放电、循 环伏安和交流阻抗等电化学性能；采用不同质量比的中间相沥青对 Li4Ti5O12 进行炭包覆改性， 考 察 了 炭 包 覆 Li4Ti5O12 的 微 观 形 貌 和 电 化 学 性 能 ， 探 讨 了 以 不 同 炭 包 覆 量 的 Li4Ti5O12 作负极的 AC/Li4Ti5O12 锂离子电容器的电化学性能；以不同混合比的 LiMn2O4 和 AC 的混合物作正极组装 LiMn2O4-AC/AC 锂离子电容器，研究 LiMn2O4含量对电容器电化学性能的影响。首先分析了吸脱附材料活性炭的基本性能，发现其是由大于 10μm 的大颗粒 和 1μm 左右的“碎片”组成，放电质量比容量约为 140F/g；再分别以浓硫酸和冰 醋酸为插层剂对球形石墨进行扩层处理，改变了石墨的表面形貌和层间距。通过考察以活性炭作正极、扩层改性石墨作负极的 AC/石墨锂离子电容器的电化学性 能，发现以浓硫酸扩层石墨作负极的 AC/石墨锂离子电容器的大电流充/放电性能 较优 ，而 冰醋 酸扩 层石 墨 作负 极的 电容 器 循环 性能 较优 ； AC/石 墨锂 离子 电 容器在工作时同时发生 AC 正极的非法拉第过程和石墨负极的法拉第过程；扩层处理 能减少 AC/石墨锂离子电容器的内阻，其中冰醋酸扩层石墨作负极的电容 器的内 阻最小。以中间相沥青为碳源对 Li4Ti5O12 进行炭包覆改性。发现 Li4Ti5O12/C 的表面 均匀地包覆了一层无定形炭，但并没有改变 Li4Ti5O12 的晶体结构。随着炭包覆量的增加 Li4Ti5O12/C 的放电比容量呈先增大后减小的趋势，其中含炭质量比为 5% 所得的 Li4Ti5O12/C 复合材料产物电化学性能最优；以 AC 为正极、Li4Ti5O12 或炭 包覆 量 不 同的 Li4Ti5O12/C 为 负极 组 装 锂 离子 电 容 器， 发 现 以炭 包 覆 量为 5% 的 Li4Ti5O12/C 为负极的 AC/Li4Ti5 O12 锂离子电容器的比容量和 倍率性能较优； AC/Li4Ti5O12 锂离子电容 器中发生 的氧化还 原反应和在 半电池体 系中一致 ；随着炭包覆量的增加 AC/Li4Ti5O12 锂离子电容器的内阻呈先减小后增大的趋势。以不同混合比的 LiMn2O4-AC 为正极，AC 为负极组装 LiMn2O4-AC / AC 锂离子电容器，发现当 m（LiMn2 O4）：m（AC）=1:1 时锂离子电容器的倍率性能和循 环性能最佳，在 5mA/cm2 的电流密度下放电比容量可达 49.5F/g，为 1mA/cm2 时 的 63.2%，经过 1000 次循环后，放电比容量保持率为 87.3%。LiMn2 O4-AC/AC 锂 离子电容器在工作电压范围内有法拉第过程发生；内阻随正极材料中 LiMn2O4 含量的增加呈先减小后增大的趋势，当 m（LiMn2O4 ）：m（AC）=1:1 其内阻最小。关键词：锂离子电容器; 石墨; 扩层处理; Li4Ti5O12; 炭包覆; LiMn2O4AbstractAs a new electrochemical capacitor, lithium ion capacitor, which is one of the best energy storing devices of vehicles, possesses higher power density and energy density than lithium ion battery and electric double layer capacitor, respectively. The lithiation/delithiation property of the lithium ion capacitor directly affects its rate capability and cycli