锂硫电池中硫的溶解性和ptau双金属催化甲醇的基础研究-basic research on solubility of sulfur in lithium-sulfur batteries and ptau bimetallic catalysis of methanol.docxVIP

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锂硫电池中硫的溶解性和ptau双金属催化甲醇的基础研究-basic research on solubility of sulfur in lithium-sulfur batteries and ptau bimetallic catalysis of methanol

独 创 性 声 明本人声明,所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研究工作及 取得的研究成果。尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外, 论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得 武汉理工大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一 同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说 明并表示了谢意。签 名:日 期: 学位论文使用授权书本人完全了解武汉理工大学有关保留、使用学位论文的规定,即 学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版, 允许论文被查阅和借阅。本人授权武汉理工大学可以将本学位论文的 全部内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或其他复制 手段保存或汇编本学位论文。同时授权经武汉理工大学认可的国家有 关机构或论文数据库使用或收录本学位论文,并向社会公众提供信息服务。(保密的论文在解密后应遵守此规定)研究生(签名):导师(签名):日期: 摘要本论文主要包括两部分内容,分别是锂硫电池中硫的溶解性和 Pt/Au 双金属 对甲醇的氧化催化。锂硫电池具有理论容量高、环境友好和资源丰富等优点,被认为是最有发展 前景的二次电源。目前大家普遍接受的锂硫电池中氧化还原反应的机理是:多硫 化物离子在反应中起着重要的作用,硫既是电极活性物质又是电池反应中间产 物,但是并没有直接的手段分析硫在电解液中的溶解性。本论文主要对硫在有机 溶剂和电池电解液中的溶解性进行定量分析研究,主要研究内容和结果如下:(1)采用高效液相色谱法(HPLC/UV)定量分析 S 在 12 种纯溶剂和 22 种 电解液中的的溶解性,考察溶剂的路易斯碱性、极性以及电解液中盐浓度和盐种 类对 S 溶解性的影响。研究结果表明,硫在非极性溶剂中的溶解度高于硫在极性 溶剂中的溶解度;在更高的路易斯碱性的溶剂中,硫是更容易溶解的;与纯溶剂 相比,随着电解液中盐浓度的增加,硫的溶解度是减小的;(2)采用 HPLC/UV 方法,通过比较 S 在模拟电解液和锂硫电池电解液中 的溶解性,得到结果,在锂硫电池电解液中 S 的浓度高于预想值,这可能是由于 多硫化物离子的化学分解造成的,电池放电时,形成了可溶于电解液的不稳定的 长链多硫化物离子,随后它们又逐渐分解成短链多硫化物离子和 S,最终,这些 S 在电解液中出现了过饱和现象,所以电解液中 S 浓度比较高。直接甲醇燃料电池(DMFC)由于其能量密度高、资源丰富以及污染小等优 势而被广泛研究,但是,阳极催化剂对甲醇电氧化催化低活性限制了 DMFC 的 广泛商业化。为提高 Pt 基催化剂的活性和利用率,本论文探讨了不同 Pt 覆盖率 的 Pt/Au 双金属催化剂对甲醇电催化氧化性能的影响,主要研究内容和结果如下:(1)采用欠电位沉积和浸渍还原法制备了不同 Pt 覆盖率的 Pt/Au 双金属催 化剂,并通过循环伏安曲线考察了这些不同 Pt 覆盖率的 Pt/Au 催化剂对甲醇氧 化的催化活性,结果表明,Pt 在 Au 基底上覆盖率为 0.6 左右时,Pt/Au 双金属 对甲醇电催化氧化展现出最佳活性,此时 Pt/Au 双金属催化剂具有较小的粒径、 表面分散均匀以及更高的 Pt 粒子利用率;(2)通过比较 Pt/Au 双金属和 Pt 电极的正向氧化峰和反向氧化峰电流密度 比值(If/Ib),得出结果,Pt/Au 双金属催化剂对反应中间体 CO 的抗毒化能力高 于单一 Pt 催化剂,其中 Au 发挥了“双功能机理”作用,提高了 Pt/Au 催化剂对 甲醇氧化的催化性能。关键词:锂硫电池,硫的溶解度,Pt/Au 催化剂,甲醇电氧化催化IAbstractThis thesis includes two parts of contents: The solubility of elemental sulfur in non-aqueous solution for lithium-sulfur batteries and Pt/Au bi-metallic catalyst toward methanol oxidation electro-catalytic activity.Part I: As a promising candidate for next generation rechargeable Li batteries, the rechargeable Li-S battery has advantages of environment friendly, rich sources and high energy density. For the detailed mechanism of the redox reactions in Li-S battery, it is w

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