第九章 化学动力学基本的 原理 物理化学.pptVIP

第九章 化学动力学基本原理 §9.1 引言 1. 化学动力学的任务和目的 化学动力学就是研究化学反应速率的科学。 基本任务是研究各种因素（如反应系统中各种反应物的浓度、温度、催化剂等）对反应速率的影响，揭示化学反应如何进行的机理，研究物质的结构和反应性能的关系。 2. 化学动力学发展简史 3. 反应机理的概念 化学动力学的发展主要经历了三个重要的阶段：宏观反应动力学、基元反应动力学和微观反应动力学。 反应机理又称为反应历程：组成宏观总反应的基元反应的总和及其序列。 简单反应：仅由一种基元反应组成的总反应。 复合反应：由两种或两种以上基元反应所组成的总反应。 反应分子数：在基元反应中，实际参加反应的分子数目。 依据反应分子数目的不同，基元反应可区分为：单分子反应；双分子反应和三分子反应。 基元反应(简称元反应)：由反应物分子(或离子、原子、自由基等)直接作用而生成新产物的反应。 计量方程式仅表示反应的宏观总效果，称为总反应。 1. 反应速率的表示法 反应速率：化学反应进行的快慢程度。 §9.2 反应速率和速率方程 应用于任何化学反应： 2. 反应速率的实验测定 4. 反应级数 速率方程中各反应物浓度项上的指数分别称为参加反应的各组分的级数；各指数之和称为总反应的级数，即： 反应级数可以是整数、分数、零或负数。 5. 质量作用定律 对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的计量数——质量作用定律。 6. 速率常数 式中的k称为反应的速率常数。对于指定的反应，k的值与浓度无关而与反应的温度及所用的催化剂有关。 例1 教材334页习题之（2）和（4） §9.3 简单级数反应的动力学规律 简单级数反应：反应速率只与反应物浓度有关，而且反应级数(α、β或n)都只是零或正整数的反应。 1. 一级反应 当t=0时c=c0 B=lnc0 图 9.2 一级反应的lnc对t的图 反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应称为一级反应。 反应的半衰期：反应物浓度由c0消耗到c=1/2c0所需的反应时间。 例2 教材335页例1 2. 二级反应 二级反应:反应速率与反应物浓度的二次方（或两种反应物浓度的 乘积）成正比的反应。 对于反应：A + B → 产物 a b cA= a-x cB =b-x 例3 教材337页例2 3. 三级反应和零级反应 即二级反应的半衰期与反应物的起始浓度成反比。 三级反应的例子有FeSO4在水溶液中的氧化、Fe3+和I-的作用等，但在气相中却比较少见。 零级反应的速率与反应物起始浓度无关，而半衰期与反应物起始浓度成正比。 §9.4 反应级数的测定 常用方法： （1）积分法 （2）微分法 （3） 孤立法(过量浓度法) 1. 积分法：利用速率公式的积分形式来确定反应级数的方法。 (1) 尝试法 (2) 作图法 例4 教材342页例4 (3) 半衰期法 根据 n 级反应的半衰期通式： 取两个不同起始浓度a，a’作实验，分别测定半衰期为t1/2和t`1/2，因是同一反应，常数k相同，所以： 2. 微分法 微分法：利用速率公式的微分形式来确定反应级数的方法。 如果各反应物浓度相同或只有一种反应物时: 图9.3 微分法测定反应级数nt 图9.4 起始速率微分法测定反应级数nc