天然药物化学6.2.doc

绪论 什么是天然药物：天然药物是指来源于植物、动物、矿物和微生物的药物 粗品：如中药饮片、动物器官、微生物发酵物 提取物：如中药浸膏 一定纯度的化合物：吗啡、青霉素、紫杉醇等 2.提取分离的一般原则常见溶剂的极性强弱顺序： 石油醚 溶剂汽油 四氯化碳 三氯乙烷 苯 二氯甲烷 氯仿 乙醚 乙酸乙酯 丙酮 乙醇 甲醇 乙腈 水 吡啶 乙酸 （其中名称下加横杠的溶剂只在特殊情况才使用。） 3. 分离纯化常用方法及其原理 ① 根据物质溶解度差别进行分离 a．利用温度不同引起溶解度的改变，如结晶法、重结晶法 b．在溶液中加另一种溶剂或溶质以改变混合溶剂的极性，如水提酒沉法、硫酸铵沉淀法 c．对酸性、碱性或两性化合物，调节pH值，改变分子的解离状态， 如生物碱用酸溶解，羧酸和酚性成分用碱溶解，氨基酸调至等电点等 d. 酸性或碱性化合物加入某些沉淀试剂，如有机酸的铅盐沉淀 ② 根据物质在两相溶剂中的分配比率不同进行分离 a．液—液萃取，溶质在两种互不相溶的溶剂之间分配，其比率由分配常数K决定。K = Cu / CL b．液－液分配柱色谱：柱填料表面吸附的溶剂与洗脱溶剂之间的分配 ③ 根据物质的吸附性差别进行分离 物质分子（含溶质及溶剂）在吸附剂表面的吸附可分为物理吸附、化学吸附和半化学吸附，其中物理吸附用得最多，吸附与解吸过程可逆，如硅胶、氧化铝、活性炭等的吸附，在层析中广泛应用。 吸附剂一般为固体，它的吸附性由其活性决定 溶质的吸附性主要由其极性决定 ④ 根据物质分子大小差别进行分离 a．透析法：利用半透膜的膜孔大小不同。 b. 凝胶过滤法：利用凝胶的三维网状结构（又称分子筛）。 c．超滤法：利用分子大小不同引起的扩散速度不同。 d．超速离心法：利用离心力作用下的沉降性和浮游性不同。 ⑤根据物质离解程度不同进行分离：天然有机化合物中，具有酸性，碱性及两性基团的分子，在水中多呈离解状态， 据此可用离子交换法或电泳技术进行分离。 以上方法在大分子领域用得很普遍，而在小分子领域，主要使用的是三维网状结构比较致密的凝胶，如葡聚糖凝胶。 4溶剂法分类：按是否加热可分冷提和热提两种 （1）浸渍法（2）渗漉法（3）煎煮法（4）回流提取法（5）连续回流提取法 （6）超临界流体萃取技术：以CO2最为常见 （7）超声波提取技术：对皂苷类成分的提取中，因对皂苷类成分采用加水煎煮或有机溶剂浸泡的方法提取， 则耗时长，提出率低。而采用超声波技术则可大大缩短提取时间，不但提高了浸出 率、且节约药材、杂质少等优点。 5结构研究中采用的主要方法： （1）确定分子式计算不饱和度 （2）质谱（MS）：可用于确定分子量及求算分子式和提供其他结构信息。 （3）红外光谱 （4）紫外——可见吸收光谱：在光的紫外可见区域（200-700nm） （5）核磁共振谱 （6）旋光谱（ORD）与圆二色谱（CD谱） 糖 糖类亦称碳水化合物是植物光合作用的初生产物，同时也是绝大多数天然产物生物合成的初始原料。 一、糖类结构类型 单糖：多羟基醛或酮 聚糖：单糖的端基碳原子的羟基与另一分子糖缩合，根据聚合度分为低聚糖(oligosaccharide)和多聚糖， 多糖根据糖的类型分为均多糖和杂多糖 甙：单糖的端基碳原子的羟基与非糖物质的羟基、氨基、巯基或烷基上的活泼氢缩合，非糖部分称为甙元。 二、单糖的立体化学 单糖是多羟基醛或酮，是组成糖及其衍生物的基本单位。单糖的结构可用Fisher投影式、Haworth投影式和优势构象式表示。 a-D-葡萄糖 b-D-葡萄糖 优势构象式 1.单糖的绝对构型：其羟基向右的为D型，向左的为L-型。 六碳吡喃糖 C-6基团向上为D型 C-6基团向下为L型 2.对于五碳吡喃糖，向上为L型，向下为D型。 在Haworth式中：对于甲基五碳糖、六碳吡喃糖和五碳呋喃糖，向上为Ｄ型，向下为Ｌ型。 3习惯上仍以D、L表示绝对构型： 在Fischer投影式中，羟基在右侧的称为D型糖，在左侧的称L型糖； 在Haworth投影式中，C4位羟基在面下的为D型糖，在面上的则为L型糖。 三、糖和苷的分类 低聚糖 oligosaccharides:由2～9个单糖基通过苷键键合而成的直糖链或支糖链的聚糖。 多聚糖 polysaccharides：由十个以上的单糖基通过苷键键合而成的聚糖 四、植物多糖：淀粉、纤维素、果聚糖、半纤维素、树胶、粘液质、卡拉胶等 (一)淀粉 1、淀粉粒的特性：淀粉在植物细胞内以颗粒状态存在，故称淀粉粒。 2、淀粉结构：糖淀粉 1a-4连接的D-葡萄吡喃糖，聚合度，300-350，遇碘呈蓝色 胶淀粉 1a-4连接，但有1a-6的分支链， 聚合度3000左右，遇碘仅