纳米固体材料性能.ppt

表9.1列出了纳米微晶CaF2和Pd的杨氏模量E与切变模量G．可 以看出，它们比大块试样的相应值要小得多．对纳米微晶Pd ，采用 6nm尺寸的立方形晶粒及界面厚度为1nm的简单模型，根据表9.1中 的杨氏模量值E，可得到界面组元的杨氏模量Ei＝40GPa，比大块晶 体的相应值减小50％以上．通常以为，弹性模量的结构敏感性小，因此Ei的减小可能是由于界面内原子间距增大的结果． 图9．6示出了纳米微晶Pd的切变模量G在100K/h的加热速率下随温度的变化及图9．7，纳米氧化物结构材料的模量与烧结温度有密切的关系。 9.1.3超塑性 超塑性从现象学上定义为在一定应力拉伸时产生极大的伸长量。界面的流变性是超塑性出现的重要条件，它可以由下式表示： (9.3) 这里 为应变速率， 是附加应力，d为粒径，n和p分别为应力和应变指数，A是与温度和扩散有关的系数，它可以表示为Arrhenins形式 : A∝exp(-Q/KBT) 对超塑性陶瓷材料，n和p典型的数字范围为1—3，在(9.3)中，不难看出，A愈大, 愈大,超塑性越大，A是与晶界扩散密切相关的参数。我们知道，当扩散速率大于形变速率时，界面表现为塑性，反之，界面表现为脆性。 9.2 热学性质 9.2.1 比热 材料的比热主要由熵来提供。在温度不太低的情下，电子熵可忽略，体系熵主要由振动熵和组态熵贡献．纳米结构材料的界面结构原子分布比较混乱，与常规材料相比，由于界面体积百分数比较大，因而纳米材料熵对比热的贡献比常规粗晶材料大得多，因此可以推测纳米结构材料的比热比常规材料高得多。 我们就用下面的图来说明这一推测： 从中可以看出，比热与温度成线性关系。对应粒径为80nm的Al2O3的比热，比常规粗晶Al2O3高8％ 9.2.2 热膨胀 当温度发生变化时，晶格作非线性振动就会有热膨胀发生。纳米晶体在温度发生变化时非线性热振动可分为两个部分： 一、晶内的非线性热振动 二、晶界组分的非线性热振动 往往后者的非线性振动较前者更为显著，可以说占体积百分数很大的界面对纳米晶热膨胀的贡献起主导作用． 纳米Cu(8nm)晶体在110K到293K的温度范围它的膨胀系数为 31×10-6K-1 ，而单晶Cu在同样温度范围为16×l0-6K-1，可见纳米晶体材料的热膨胀系数比常规晶体几乎大一倍．纳米材料的增强热膨胀主要来自晶界组分的贡献，有人对Cu和Au(微米)多晶晶界膨胀实验证实了晶界对热膨胀的贡献比晶内高3倍，这也间接地说明了含有大体积百分数的纳米晶体为什么热膨胀系数比同类多晶常规材料高的原因． 9.2.3 热稳定性 纳米结构材料的热稳定性是一个十分重要的问题，它关系到纳米材料优越性能究竟能在什么样的温度范围使用，能在较宽的温度范围获得热稳定性好的(颗粒尺寸无明显长大)纳米结构材料是纳米材料研究工作者亟待解决的关键问题之一． 9.3 纳米结构材料中的扩散问题 9.3.1自扩散与溶质原子的扩散 这里主要介绍纳米晶体材料(纳米微晶物质)原子输运的基本特征，主要从自扩散和溶质原子扩散两个方面进行评述．对于纳米微晶物质内扩散过程的研究具有相当广泛的意义。首先，对此扩散过程的研究有助于了解纳米微晶的结构，特别是界面的性质； 其次，具有大的界面体积百分比的物质将具有高的扩散系数，因而界面区域的掺杂甚至溶质元素通过沿纳米微晶晶界网络的扩散而与纳米微晶的元素形成合金将是一种有发展前途的工艺过程，这些过程使得按预定的目的进行改造和设计材料的性质成为可能； 再次，纳米微晶物质的晶粒尺寸很小，而界面的成核格点浓度很高，致使物质具有高扩散系数和短反应距离，从而有可能在相当低的温度下形成固态的界面亚稳相或稳定相，也为在低温条件下利用不同元素纳米晶粒内的二元混合物反应，而生成大块亚稳相物质提供了广泛的可能性。 9.3.2溶解度 溶解度是指溶质原子在固体中固溶能力。一般分为替代式和间隙式两种，前者溶质原子占据了固体中正常位置，后者是指溶质原子占据固体的点阵间隙位置。 纳米结构材料由于两个基本构成：颗粒组元和界面组元，与常规材料微结构不同，扩散系数极高，扩散距离短，因而在相同条件下(温度等)与常规固体材料相比有很高的溶解度。