醇酚醚-有机化学.DOC

第十章 醇、酚、醚 [目的要求] 1、掌握醇、酚、醚的结构及命名； 2、理解醇、酚、醚的的物理性质及醇、酚的光谱性质； 3、掌握醇、酚、醚的化学性质 4、掌握醇、苯酚、醚的制备； 5、掌握β-消除反应历程及消除反应与亲核取代反应的竞争； 6、了解一些重要的醇、酚、醚的用途。 醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物，羟基与脂肪烃基直接相连的叫醇，羟基与芳香烃基直接相连的叫酚，两烃基与氧直接相连的叫醚。例： 乙醇 乙醚 苯酚 第一节 醇 一、醇的结构、分类和命名 1．结构：醇可以看成是烃分子中的H原子被-OH取代后的生成物。 在醇分 子中：O-H 键是O 原子以一个SP3 杂化轨道与H原子的1S 轨道互相重叠结合。 C-O 键是O 原子以一个SP3 杂化轨道与C原子的SP3 轨道互相重叠结合。此外，O 原子还有两对未共享的电子对分别占据其它两个SP3杂化轨道。 2．醇的分类和异构现象 据含-OH数目可分为：一元醇 CH3CH2OH，二元醇 HOCH2CH2OH，多元醇等。 据-OH所连的C原子双可分为：伯醇：1°-CH2OH ； 仲醇：2°-CHOH ；叔醇：3°-COH 据-OH所连的烃基可分为：饱和醇CH3CH2OH，不饱和醇CH2=CHCH2OH；CH≡CCH2OH 脂环醇： ，芳香醇： 醇的同分异构：构造异构、官能团异构、对映异构。 3．命名 (1)、普通命名法： 简单醇常采用普通命名法，即在相应的烷基名称后加一个“醇”字。例如： CH3 OH （CH3）3CH2CH2OH CH2=CHCH2OH 甲醇 新戊醇 烯丙醇 苄醇 (2)、甲醇衍生物 (3)、系统命名法 命名原则同前几章，以醇为母体，选取含有羟基的最长链为主链，从离羟基近的一端开始编号。书写时，末尾加上“醇”字，“醇”字前写上羟基的位号，在位号与“醇”之间加上短横。 如果是不饱和醇，则选含有羟基和不饱和键的最长链为主链，从离羟基近端编号。书写时，将表示链中碳原子个数的字放在“烯”或“炔”的前面。分子中含有多个羟基时，则选 含羟基数目尽可能多的最长链为主链，根据羟基的数目称为某元醇。 3-甲基-1-丁醇 E-3-氯-3-戊烯-2-醇 3-环戊烯醇 1，3-环己二醇 2-苯基乙醇 芳香醇命名时，常常把芳环作为取代基。 (4)、多元醇：羟基前用大写数字并写，用小写数字标明-OH位次。 (5)、俗名：甲醇—木醇； 丙三醇—甘油 (6)、醇中同时还含有其它官能团时，需要按规定的官能团次序选择前面的一个官能团为母体，其它官能团则作为取代基。LUPAC规定的次序规则如下： 正离子（如铵盐）、羧酸，磺酸，酸的衍生物（酸、酰卤、酰胺等），腈，醛，酮，醇，酚，硫醇，胺，醚，硫醚，过氧化物。-X，-NO2等官能团只作为取代基命名。 二、物理性质 饱和一元醇中，十二个碳原子以下的醇为液体，高于十二个碳原子的醇为蜡状固体。四个碳原子以下的醇具有香味，四到十一个碳原子的醇有不愉快的气味。低级醇可与水形成氢键而溶于水，甲醇、乙醇和丙醇可与水混溶。随着碳原子数的增多，烃基的影响逐渐增大，醇的溶解度越来越小，高级醇不溶于水。多元醇中，羟基的数目增多，可形成更多的氢键，溶解度增大。 液态醇分子之间能以氢键相互缔合，醇分子从液态到气态的转变，不仅要破坏范德华力，还要破坏分子间的氢键，需要很多的能量。因此醇分子的沸点比相近分子量的烃的沸点要高的多。二元醇、多元醇分子中有两个以上的羟基，可以形成更多的氢键，沸点更高。 低级醇可以与MgCl2，CaCl2等发生络合，形成类似结晶水的化合物，例如：MgCl2·CH3OH CaCl2·4CH3CH2OH等。这种络合物叫结晶醇。因此不能用无水CaCl2做为干燥剂来除去醇中的水。（P113表） 三、光谱性质 IR：醇的C—O吸收峰出现在1000—1200cm-1，其中伯醇约在1060—1030cm-1区域；仲醇约在1100cm-1附近；叔醇约在1140cm-1附近；酚的C—O吸收峰出现在1230cm-1。醇的—OH有两个吸收峰，未缔合的自由—OH在3600—3610cm-1有一外形较锐的吸收带；缔合—OH在3600—3210cm-1有一外形较宽的吸收带 NMR：醇的—OH质子由于氢键的存在而移向低场，NMR信号可在δ值1—5.5范围内出现。 四、醇的反应 醇的酸性和碱性 醇羟基中，由于氢与氧相连，氧的电负性大于氢，O—H键有较大极性，氢可