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化学工程学院 新产品开发训练报告 2011-12 课题名称： 介孔炭材料的表面修饰及其电化学性能研究 课题类型： 论文 班 级： 化学0801班 姓 名： 李晨 学 号： 0812106500 指导教师： 司维江  第一部分 文献综述 1.1介孔炭材料定义及研究背景 1.1.1介孔炭材料定义 介孔炭材料(mesoporous carbon materials)，也可称为中孔炭材料，即孔径在2—50 nm的多孔炭材料，其研究是近十多年兴起的新领域。富含介孔的炭材料能吸附有机大分子物质(如维生素，染料，腐殖酸、糊精等)[1]，从而在污水处理、化工产品和食品脱色等涉及大分子的领域得以应用，还可作为催化剂载体起到择形催化的作用。 1.1.2介孔炭材料的发展 长期以来设计和开发具有精细孔道结构的新型材料，由于其对工业发展具有巨大的推动作用，一直是材料科学研究的一个重要的前沿领域。沸石分子筛及沸石分子筛材料因具有分子大小的均匀孔道结构，连续的孔道体系和大的比表面等特性而在吸附、离子交换、特别是在催化等领域得到了广泛的应用。由于在众多的催化加工过程中，常常还会遇到一些较大分子的加工问题。如重质油的催化裂化、大分子物质的吸附分离、大环状配合物的固载等。 近年来，无机化学家们在分子筛合成的基础上，致力于孔径较大的孔性材料的研究和开发，取得了一些突破性进展，合成了一系列介孔(2.0-50.0 nm)材料，为解决上述问题提供了新的希望。 1.2介孔炭材料的结构特征 介孔炭材料按是否有序分，可分为无序介孔炭材料和有序介孔炭材料。有序介孔炭( OMC)材料作为一种多孔纳米结构材料已发现了多种介孔结构，其主要特征为：(1)长程即介观水平结构有序；(2)孔径分布窄，孔径大小可以调节；(3)经过优化合成条件或后处理，可具有很好的热稳定性和水热稳定性；(4)比表面积大，可高达1000m2/g；(5)颗粒具有规则外形，且可在微米尺度内保持高度的孔道有序性；(6)空隙率高;(7)表面富含不饱和基团[2-6]。 1.3介孔炭材料的制备方法 目前较活跃的介孔炭材料的制备方法有催化活化法、有机凝胶炭化法和模板法[7]。 1.3.1催化活化法 催化活化法通常是在炭材料中添加金属化合物组分，以增加炭材料微孔内部表面活性点。活化时，金属原子对结晶性较高的碳原子起气化作用，从而使微孔扩充为介孔。金属粒子周围均是碳原子发生气化反应的活性点，金属粒子周围的碳原子优先发生氧化作用，在炭材料表面形成介孔。此外，气化产物向材料表面逃逸时形成的孔道也作为孔隙残留在最终的炭材料中。催化活化法是使炭材料获得介孔的有效途径之一。它可以通过在原材料中添加金属化合物，再炭化活化，也可以采用将炭材料在金属无机盐溶液中浸渍，经高温烘干除去溶剂[8]，再经高温烘干或二次活化改变金属存在形态。几乎所有的金属对炭都有催化活化作用。然而，根据活化剂的不同，其相应的催化活性也不同，催化剂在活化过程中对炭的表面侵蚀、造孔等的影响与其物理、化学性质、炭结构及反应条件有关。催化剂的负载方法、加工过程的工艺参数和催化剂活性元素本身的性质等都影响催化剂活化组分的最终分散度及有效性[9]。 1.3.2有机凝胶炭化法 有机凝胶炭化法主要是通过控制炭源在凝胶化前的结构以达到控制孔径的目的。因凝胶中纳米级胶体颗粒相互连接形成了空间网络结构，溶剂填充在结构空隙中，去除溶剂再炭化，就形成介孔结构的炭材料。凝胶通常采用CO2超临界干燥去除凝胶中的液相成分，以保持溶胶的网状结构和在干燥过程中较小的收缩率。生产的有机气凝胶在高温下(1000℃)炭化。所得炭材料孔径分布通常为4—50nm比表面积达400—1000m2。所得材料具有良好的导电性[10]。 1.3.3模板法 模板法合成OMC的条件：第一、主体材料应具有联结的孔道；第二、模板材料本身不仅要具有均一的外貌，而且应具有很好的热稳定性来避免合成过程中使用的高温(1000℃左右)和后处理(使用HF或NaOH溶去二氧化硅)对最终介孔炭材料的形貌的影响；第三、模板法合成的OMC的结构正好与模板材料结构相反，因此模板材料的壁厚决定OMC的孔径大小，介孔炭OMC的孔径一般在10nm以下。 目前模板法合成OMC的路线有两步法和一步法。两步法:两步法是模板法合成OMC最常用的方法，这种方法首先要合成硅基介孔材料，然后再以其为模板将炭前躯体(有的需要孔内单体聚合)灌入其孔道中，形成纳米有机物硅复合材料，然后将复合材料高温炭化及酸洗(或碱洗)脱除硅基模板，最终获得孔道高度有序排列的介孔炭材料[11]。 1.4介孔炭材料性质及其作用 介孔炭具有良好的化学稳定性、热稳定性和导电性，具有较高的