第四章-苯和苯同系物2.pptVIP

* (2) 两基团定位效应不一致时, 第三基进入位置主要由强定位基决定(定位能力: 致活基 致钝基)。 × 空间位阻 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) * 课堂练习：用箭头表示下列化合物发生 亲电取代反应的位置。 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) * (二) 定位效应的应用 应用定位效应，可以预测亲电取代反应的主要产物及选择最合理的合成路线，得到较高的产量和避免复杂的分离步骤。 例：由甲苯合成间-硝基苯甲酸: 先硝化再氧化 先氧化再硝化 × √ 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) * 课堂练习:以苯为原料合成 m-溴苯甲酸和 p-溴苯甲酸 (1) (2) 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) * (三) 定位效应的解释 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) 邻、对位定位基，+C，沿共轭体系传递，交替极化，远程作用。 因此使苯环上的电子云密度增加，且使邻、对位的电子云密度较高，使它比苯更易发生亲电取代反应，并主要发生在邻、对位上。 1、邻、对位定位基 * 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) 间位定位基，-C，沿共轭体系传递，交替极化，远程作用。 因此使苯环上的电子云密度降低，使它比苯更难发生取代反应。特别使邻、对位的电子云密度降低更多，造成间位的电子云密度相对较高，所以取代反应主要发生在间位上。 2、间位定位基 * * 取代基的定位效应是个反应速度问题，若邻、对位取代反应速度快而间位取代反应速度慢，就显示邻、对位定位效应；若间位取代反应速度快而邻、对位取代反应速度慢，就显示间位定位效应。决定苯亲电取代反应速度的是正碳离子中间体的生成一步，因此反应速度与中间体正碳离子的稳定性有关。要了解取代基对苯环的影响，就要研究取代基在亲电取代反应中对中间体正碳离子生成有何影响。若取代基的存在可使中间体正碳离子更稳定，正碳离子就比较容易生成，反应速度比苯快，取代基的影响必然是使苯环活化。反之，使苯环钝化。因此不同的反应速度实质上是中间体正碳离子稳定性相对大小的不同。正碳离子越稳定，越易生成，反应速度越快。 * 第四章 芳香烃 第1节 苯及其同系物 一 苯的结构 二 命名 三 性质 四 定位效应 第2节 稠环芳香烃 一 萘 二 蒽和菲 三 致癌芳香烃 第3节 Hückel 规则 * 具有“芳香性”的碳氢化合物称芳香烃。 芳香性：难加成,难氧化,易取代;平面环p;特征光谱 第四章 芳香烃 * 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(一、苯的结构) 一、苯的结构 (一) 苯的 Kekulé 结构式 简写为： 第一节 苯及其同系物 碳为4价 * 有人提出质疑: 按照这个结构, 苯的二溴代物应有两种. 结构式 溴代 和 但实际上只得到一种! 预期的 1,3,5-环己三烯键长数据 134pm 147pm 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(一、苯的结构) * 120o 120o (二) 苯分子结构的现代解释 120o 139pm 环状大π键 苯分子中6个C都是sp2杂化, 每个C都以3个sp2杂化轨道分别与2个相邻的C和1个H形成3个σ键,构成平面正六边形碳环结构。每个C还有1个未杂化的p轨道，均垂直于碳环平面而相互平行。每个p都可与2个相邻C的p侧面重叠，形成一个包含6个原子6个π电子的闭合“大π键”。 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(一、苯的结构) * 结构及性质特征： 所有原子共平面； 形成环状大π键 碳碳键长全相等; 环稳定、难加成、 难氧化、易取代 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(一、苯的结构) * 虽然苯的结构在今天已得到完全阐明,但苯的结构式仍然采用当初Kekulé提出的式子。或用圆圈代表环闭大π键的苯结构式。 苯的结构也可以用两个Kekulé 结构式的共振式或共振杂化体表示。 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(一、苯的结构) * 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(二、命名) 二、苯及其同系物的命名 苯环上的氢原子被烃基取代后，所得产物为苯的同系物。可分为一烃基苯、二烃基苯和多烃基苯等。 命名时，一般以苯作母体，将其它烃基作为取代基，称“某苯”。 甲苯(toluene) 异丙苯 (isopropylbenzene) *