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双氧水纯化处理原理 一、蒽醌法生产双氧水的原理 目前国内外生产H2O2几乎全部采用蒽醌法，尽管一些其他方法也在研究开发如氢氧直接化合法等蒽醌法的主要反应原理如下： ⑴烷基蒽醌(RAQ)氢化产生烷基氢蒽醌(HRAQ) ⑵烷基氢蒽醌氧化产生烷基蒽醌及H2O2 ? 　 注：⑴R为C2-O5烷基，通常多-C2H5，即多用乙基蒽醌(EAQ)；也有用戊基蒽醌(AAQ)者。 ⑵催化剂为钯(钯/载体或钯黑)，早期曾用镍(兰尼镍)。 ⑶RAQ预先溶于混合溶剂中，组成工作液，此工作液在H2O2生产过程中循环利用。 ⑷所用混合溶剂一般由一非极性溶剂(作为RAQ溶剂)和一极性溶剂(作为HRAQ溶剂)按一定配比组成。具体溶剂如下： (a)非极性溶剂：C9-C11高沸点芳烃(AR) (b)极性溶剂：从下列不同溶剂中选用 磷酸三辛酯(TOP) 醋酸甲基环己酯(MCA) 二异丁基甲醇(DIBC) 氢化萜松醇(HT) 四丁基脲(TBU) 国内蒽醌法典型工艺过程示意图如下： 注：⑴所用催化剂为Pd/Al2O3； ⑵氢化器为固定床； ⑶氧化塔为中空气泡塔； ⑷萃取塔为筛板塔； ⑸部分早期兴建的生产装置，有的至今尚采用镍催化剂悬浮釜氢化工艺，有的已改为钯催化剂固定床氢化工艺。 ⑹目前生产所需各种原料及催化剂，均由国内生产供应，有的原料(如EAQ)还出口国外。a —— 从吸附质分子所处的位置通过溶液中的均相位移（扩散）到吸附树脂的表面，这一过程被称为“均相扩散”。由于溶质在溶液中的扩散过程进行得非常快，因此这一过程并非吸附过程的控制要素，除非溶液的粘度非常高。 路径b —— 达到吸附剂球粒表面并穿越存在于其表面上的所谓“液膜”，最后进入树脂内部孔道的过程。已有大量实验结果证明，处于溶液中的吸附树脂 图2 吸附质扩散路径示意图 表面的确存在一层厚度在数十乃至数百nm范围的液膜，存在于液膜内的溶剂分子由于粘度和界面能的双重作用，几乎不随液相的运动而运动。因此，虽然吸附质分子穿越液膜的路径并不长，但是却存在着较大的阻力，因此往往成为吸附过程的控制要素——这就是所谓“膜扩散”动力学要素。 路径c —— 穿越了液膜的吸附质分子并非都停留在吸附剂球体的表面，它们中的绝大部分都需要继续完成在树脂内部孔道中的运动过程，并最终到达吸附树脂球体内的某个的部位——这就是所谓“粒扩散过程”。可以想象，吸附质分子在如此狭窄的树脂孔道内运动是如此之困难，以至于往往需要若干分钟的时间，才能够运动零点几mm的路径。由此可见，吸附质分子在吸附树脂内部孔道扩散的过程往往成为吸附过程的第二个控制要素——这就是所谓“粒扩散”动力学要素。 物理吸附最重要的动力学控制过程包括膜扩散和粒扩散两类，前者显示吸附质在液膜中的扩散过程是影响吸附过程快慢的关键；后者显示吸附质在吸附剂内部孔道中的扩散过程是影响吸附过程快慢的决定性因素。 研究一个具体吸附过程的动力学控制因素究竟属于膜扩散还是粒扩散过程，可以安排如下述的两组实验： 1、不同粒度的同一种吸附剂在相同条件下对相同试液的静态平衡吸附试验，如果测得吸附速率和平衡吸附量与吸附剂粒度的相关性并不强，则该吸附过程应该属于膜扩散控制过程，相反则属于粒扩散过程。 2、相同粒度的同一种吸附剂，在不同搅拌速率条件下对相同试液的静态平衡吸附试验，如果测得平衡吸附量与搅拌速率的相关性很密切，应该属于膜扩散控制过程，相反则属于粒扩散过程。 一般而言，对于非极性或弱极性吸附质，以及粘度太大的液体，膜扩散是吸附动力学的控制过程；对于非极性的吸附剂，特别是当吸附质分子是体积较大的极性分子时，往往属于粒扩散控制过程。 对于膜扩散控制过程，一般可以采用适当高的动态吸附流速和适当高的温度；对于粒扩散控制过程，通常可以采用较小粒度的树脂，便能够明显改善吸附动力学特性。 由于物理吸附和化学吸附一样都涉及吸附剂和吸附质、尤其是吸附质分子的热运动过程，所以从动力学角度判断，过低的温度将导致物理吸附过程的速度降低，适当升高温度将有利于物理吸附过程在较短的时间内达到平衡。 在研究吸附机理的时候，常常测定不同温度条件下静态吸附的平衡吸附量与温度的关系，或者研究温度对动态（或静态）吸附速率的影响规律，即可以判断该吸附过程究竟属于物理吸附，还是属于化学吸附。 三、 吸附树脂及其吸附选择性 吸附树脂的结构特点与性能指标 吸附树脂乃是具有高度交联网状、多孔、无离子交换基团、不熔不溶的有机高分子粒状材料。与无机吸附剂沸石、分子筛、高岭土等对无机电解质具有一定选择性吸附能力不