氨基芳氧基稀土胺化物结构与催化性能关系分析-analysis of the relationship between the structure and catalytic performance of amino aryloxy rare earth amines.docxVIP

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2018-05-28 发布于上海
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氨基芳氧基稀土胺化物结构与催化性能关系分析-analysis of the relationship between the structure and catalytic performance of amino aryloxy rare earth amines

氨基芳氧基稀土胺化物结构与催化性能关系研究英文摘要StudyontherelationshipbetweenthestructuresandtheircatalyticbehaviorofphenoxyamidolanthanidecomplexesAbstractAseriesoflanthanideandlanthanide-lithiumheterobimetalliccomplexessupportedbysixkindsofphenoxyamidoligandsweresynthesizedandstructurallycharacterized.ThecatalyticbehaviorofsomeofthesecomplexesforthepolymerizationofD,L-lactideandDTC(2,2-dimethyltrimethylenecarbonate)wasexplored.Thephenoxyamidoligandsusedinthisthesisareortho-Clsubstitutedphenoxyamidoligand?-Cl-C6H4NHCH2(3,5-tBu2-C6H2-2-OH)，abbreviatedas[NO]1H2；pyridinylmodifiedphenoxyamidoligandC5H4N2HCH2(3,5-tBu2-C6H2-2-OH)，abbreviatedas[NO]2H2;para-Clsubstitutedphenoxyamidoligandp-Cl-C6H4NHCH2(3,5-tBu2-C6H2-2-OH),abbreviatedas[NO]3H2;para-Brsubstitutedphenoxyamidoligandp-Br-C6H4NHCH2(3,5-tBu2-C6H2-2-OH),abbreviatedas[NO]4H2;ortho-MeOsubstitutedphenoxyamidoligand?-OCH3-C6H4NHCH2(3,5-tBu2-C6H2-2-OH),abbreviatedas[NO]5H2;para-MeOsubstitutedphenoxyamidoligandOCH3-C6H4NHCH2(3,5-tBu2-C6H2-2-OH),abbreviatedas[NO]6H2.AmineeliminationreactionsofLn[N(TMS)2]3(?-Cl)Li(THF)3with[NO]1H2ina1:1molarratiointoluenegavetheneutralortho-Clsubstitutedphenoxyamidolanthanideamidocomplexes{[NO]1LnN(TMS)2}2(Ln=La(1),Nd(2),Sm(3),Y(4),Yb(5)).Complexes1-5werecharacterizedbyIR,elementalanalysis,andNMRspectroscopyinthecasesofcomplexes1,3and4.Structuraldeterminationrevealedthatcomplexes1-5haveunsolvateddimericstructure.ReactionsofLa[N(TMS)2]3(THF)2orLn[N(TMS)2]3(?-Cl)Li(THF)3with[NO]1H2ina1:2molarratiointoluenegavethehomolepticlanthanidecomplexes{[NO]1Ln[HNO]1}2(Ln=La(6),Nd(7),Sm(8),Y(9),Yb(10)).Complexes6-10werecharacterizedbyIR,elementalanalysis,andNMRspectroscopyinthecasesofcomplexes6,8and9.Structuraldeterminationrevealedthatcomplexes6-10have英文摘要氨基芳氧基稀土胺化物结构与催化性能关系研究unsolvateddimericstructure.AmineeliminationreactionsofLn[N(TMS)2]3(?-Cl)Li(THF)3withlithiumaminophenolates[ArNHCH2(3,5-tBu2C6H2-2-O)Li(THF)]2(Ar=o-ClC6H4;C5H4)inTHFina1:2molarratioat-10?Cgavethebimetalliclanthanide-lithiumamidocomplexes[NO]12Ln[N(TMS)2]