氨基酸类希夫碱配合物的合成、表征及生物活性分析-synthesis, characterization and biological activity analysis of amino acid schiff base complexes.docx

氨基酸类希夫碱配合物的合成、表征及生物活性研究摘 要氨基酸是生命的内源物质，是生物体细胞生长所必需的生理活性物质。氨基 酸希夫碱及其金属配合物在医药、催化、光学、材料等诸多领域具有广阔的应用 前景，已成为当前配位化学的研究热点之一。因此，通过反应引入各类功能基团 使其衍生化，合成新型的氨基酸希夫碱及其金属配合物，研究其分子结构、理化 性质及实际应用，对配位化学的发展具有重要的意义。本文合成了6个系列28种氨基酸希夫碱金属配合物，培养了三个配合物的单 晶。通过元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、摩尔电导率及热重分析等对配合 物进行表征，推断出可能的化学结构。利用X-射线单晶衍射仪解析配合物的晶体 得到其空间结构。对配合物进行了荧光光谱分析，研究了三元金属配合物与 CT-DNA的作用方式。检测所有的金属配合物对乳腺癌细胞(MDA-MB-231)和前 列腺癌细胞(PC-3)增殖的抑制能力，筛选出了具有抗肿瘤活性的配合物。以蛋白 酶体为作用靶点，探讨了氨基酸希夫碱铜三元配合物通过抑制蛋白酶体活性诱导 肿瘤细胞凋亡的作用机理。具体内容如下：1. 合成了 2,4-二羟基苯甲醛缩L-天冬氨酸希夫碱(H2L1)配合物，其组成分 别为：[M(L1)(H2O)2]·nH2O (M=Cu, Zn, n=2; M=Co, Mn, n=3), [M(L1)(NO3)(H2O)x]·nH2O (M=La, x=3, n=2), [M(L1)(Phen)]·nH2O (M=Cu, n=1)。H2L1=C11H11NO6,Phen: 1,10-菲罗啉2. 合成了 2,4-二羟基苯乙酮缩L-天冬氨酸希夫碱(H2L2)配合物，其组成分 别为：[M(L2)(H2O)2]·nH2O (M=Cu, n=0; M=Co, n=2; M=Zn, n=3), [M(L2)(NO3) (H2O)x]·nH2O (M=Sm, x=2, n=2; M=La, x=3, n=3), [M(L2)(Phen)]·nH2O (M=Cu, n=3)。H2L2=C12H15NO73. 合成了 2,4-二羟基苯甲醛缩L-缬氨酸希夫碱(H2L3)配合物，其组成分别为：[M(L3)(H2O)2]·nH2O (M=Zn, n=1; M=Co, n=2; M=Cu, n=3), [M(L3)(NO3) (H2O)x]·nH2O (M=Yb, x=2, n=1; M=Er, x=3, n=2), [M(L3)(Phen)]·nH2O (M=Cu, n=2)。H2L3= C12H15NO44. 合成了 2,4-二羟基苯乙酮缩L-缬氨酸希夫碱(H2L4)配合物，其组成分别为：[M(L4)(H2O)2]·nH2O (M=Cu, n=1; M=Zn, Co, n=2), [M(L4)(NO3)(H2O)x]·nH2O (M=Er, x=2, n=3; M=La, x=3, n=2), [M(L4)(Phen)]·nH2O (M=Cu, n=4)。H2L4=C13H17NO45. 合成得到了邻香草醛缩L-甲硫氨酸-铜(II)-1,10-菲啰啉三元配合物，邻香 草醛缩L-甲硫氨酸-铜(II)-2,2’-联吡啶三元配合物的单晶，其组成分别为：[Cu(L5) (Phen)]·9H2O, [Cu(L5)(Bpy)]·3H2O。H2L5=C13H17NO4S, Bpy: 2,2’-联吡啶[Cu(L5)(Phen)]·9H2O属单斜晶系，空间点群C2, 晶胞参数为a=22.510(2) ?,b=21.479(2) ?, c=14.8300(17) ?, α=90°, β=92.74 60(10)°, γ=90°, V=7162.0(13) ?3,F(000)=2888。配体H2L5以脱两个质子、三齿配体的形式与铜原子形成并列排布 的五元、六元螯合环。配体中的羧基氧原子、亚胺氮原子与铜原子形成五元螯合 环；酚羟基氧原子、亚胺氮原子与铜原子形成六元螯合环；1,10-菲啰啉的两个氮 原子与铜原子形成另一个五元螯合环。配合物中的铜原子处在五配位、畸变的四 角锥配位环境中。[Cu(L5)(Bpy)]·3H2O属单斜晶系，空间点群P21/c, 晶胞参数为a=11.0970(11) ?, b=19.101(2) ?, c=13.203(12) ?, α=90°, β=114.1490(10)°, γ=90°, V=2553.7(4) ?3,F(000)=1156。[Cu(L5)(Bpy)]·3H2O中配体的配位方式与[Cu(L5)(Phen)]·9H2O的相似，只是 2,2’-联吡啶代替 1,10-菲啰啉与铜配位形成五元螯合环。这两个配合物 均通过O-H…O氢键形成一维链状结构，链之间通过氢键形成二维网状结构。6. 合成了2-羟基-1-