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仪器分析教程 第10章 高效液相色谱法 10.3 液相色谱速率理论 High Performance Liquid Chromatography （HPLC) 10.3.1 涡流扩散 10.3.2 分子扩散 10.3.3 固定相传质阻力 10.3.4 流动相传质阻力 10.3.5 提高柱效的方法 10.3 液相色谱速率理论 HPLC的理论基础与GC相似，但它们的流动相不同。前者为液体、后者为气体，二者流动相的性质有明显的差别，液体的扩散系数只有气体的万分之一至十万分之一，液体的粘度比气体大一百倍，而密度为气体的一千倍左右。以上差别将影响组分在色谱两相中的扩散和传质运动，进而影响色谱的分离分析过程，因此，在描述两种色谱的速率理论时会有所不同。 10.3 液相色谱速率理论 由Giddings、Snyder等人提出的液相色谱速率理论方程如下 ： Hed ：涡流扩散项； Hid -分子扩散项；Hm -流动相传质阻力项； Hsp -固定相传质阻力项。 10.3 液相色谱速率理论 1.涡流扩散项 减小固定相粒度、柱子填充均匀，均有利于提高柱效。 式中，dp ：固定相的平均颗粒直径， λ ：固定相的填充不规则因子。 10.3 液相色谱速率理论 2.分子扩散项 式中， Cd：填充系数； Dm：组分在流动相中的扩散系数 当载液流动的线速度μ 0.5cm/s时，Hid项通常可以忽略不计 10.3 液相色谱速率理论 5. 提高柱效的方法 1.采用粒度小而均匀、孔穴较浅的固定相担体，这是提高液相色谱柱效最有效的途径； 2.采用低粘度溶剂作流动相，以减小在柱内的流动阻力； 3.适当降低流动相流速； 4.适当提高柱温，以降低流动相粘度，增大扩散系数。 5.尽量减小连接管、检测器流通池死体积。