(仪器分析）13.3分子磷光分析法教材课程.pptVIP

第十三章 分子发光分析法 13.3.1 磷光的测量 低温磷光测量 室温磷光测量 13.3.2 磷光分析法的应用 第三节 分子磷光分析法 Molecular luminescence analysis Molecular phosphorescence analysis 13.2.1 低温磷光与室温磷光的测量 1.低温磷光的测量 （1）为什么要在低温下测量 磷光的寿命和辐射强度对于重原子和顺磁性离子极其敏感。发光效率受温度影响大。三重激发态的寿命长，发生碰撞去激发的几率增大，更易受碰撞因素影响，故在低温时磷光强度大。 （2）低温测量方法 液氮温度（77 K）下进行。所用溶剂应具有低的磷光背景，并在77 K下具有足够的黏度，以便能形成透明的刚性玻璃体，减少磷光的碰撞猝灭。 （3）重原子效应 现象： 当溶剂中含重原子组分时，如IEPA溶剂(由EPA和碘甲烷按101配置)中的碘甲烷，有利于系间跨越跃迁、促进电子进入三重激发态、导致磷光效率增加的效果。 原因： 由于重原子的高核电荷引起或增强了溶质分子的自旋-轨道偶合作用，从而增大了S0T1的吸收跃迁和S1T1的系间跨越跃迁的几率，有利于磷光量子产率的增加。溶剂中引入重原子所产生的作用称为外部重原子效应，分子中引入重原子取代基所产生的作用称为内部重原子效应。 2.室温磷光的测量 低温测量：操作不便，受溶剂选择的限制。 如何实现室温测量？三种方法。 （1）固体基质法 将磷光物质吸附在固体载体上直接进行测量。 吸附固化后消除了溶剂分子与三重激发态磷光分子间的碰撞，增强了磷光强度。 常用的固体基质：纤维载体(滤纸、玻璃纤维)、无机载体(硅胶、氧化铝)及有机载体(乙酸钠、聚合物、纤维素膜)等。 （2）溶剂胶束增稳法 胶束：在溶液中加入表面活性剂，当浓度达到胶束临界值时，便相互聚集形成胶束。 室温下磷光分子与胶束形成缔合物： 刚性增强，减小了内转换和碰撞能量损失等非辐射去激发过程发生的几率，增强了三重态的稳定性，从而实现溶液中的室温磷光测定。 环糊精也可与合适的磷光分子形成刚性较好的包含缔合物，用于室温磷光测定。 胶束增稳、重原子效应和溶液除氧构成了室温法测定的基础。 3. 磷光检测装置 荧光计上配上磷光测量附件即可对磷光进行测量。在有荧光发射的同时测量磷光。 测量方法： （1）通常借助于荧光和磷光寿命的差别，采用磷光镜的装置将荧光隔开。 （2）采用脉冲光源和可控检测及时间分辨技术。 室温测量时，不需要杜瓦瓶。 13.3.2 磷光分析法的应用 1.稠环芳烃分析 采取固体表面室温磷光分析法快速灵敏测定稠环芳烃和杂环化合物（致癌物质）；见表。 2.农药、生物碱、植物生长激素的分析 烟碱、降烟碱、新烟碱，2，4-D等分析， 检测限0.01 g/mL。 3.药物分析和临床分析 见表。 内容选择 结束 13.1 分子荧光与磷光分析原理 13.2 分子荧光分析法 13.3 分子磷光分析法 13.4 化学发光分析