锇团簇及其与h2相互作用的密度泛函理论分析-density functional theory analysis of osmium cluster and its interaction with h2.docxVIP
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锇团簇及其与h2相互作用的密度泛函理论分析-density functional theory analysis of osmium cluster and its interaction with h2
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学位论文作者签名: 指导教师签名:
年 月 日 年 月 日
I
I
摘要
摘 要
5d 过渡金属如锇,具有高熔点和高的体弹性模量,其形成的化合物和合金具有超 硬和耐磨的特性,已在超硬材料和合金强化等方面得到广泛的应用。
本文运用基于密度泛函理论的第一性原理量子化学方法,运用 Dmol3 程序,优化 了 Osn(n=11~16)团簇以及(OsH2)n(n=1~5)团簇的几何结构,得出了它们的稳定构型,研 究了它们的基态结构的物理化学性能,其内容及主要结果如下:
( 1 )首先 采 用 第 一 性 原 理 中 的 广 义 梯 度 近 似 交 换 关 联 能 函 数 ( GGA ), 对 Osn(n=11~16)团簇的各种可能的构型进行几何参数全优化,得出了它们的基态构型; 并对基态构型的平均结合能、二阶差分、能隙进行了分析,发现其基态结构的稳定性 表现出明显的―奇-偶‖振荡效应,原子数为偶数的团簇比奇数的稳定性高,且随着原子 个数的增多,团簇的热力学稳定性越来越高。
(2)在获得 Osn(n=11~16)团簇基态结构的基础上,对 Osn(n=11~16)团簇基态结构 的物理化学性质作了深入分析。在磁性方面,通过电子自旋密度图和态密度图揭示了 Osn(n=11-16)团簇磁性的主要来源。且在所有的基态结构中,Os12 团簇发生―磁矩猝 灭‖的现象,其他团簇中铁磁性耦合与反铁磁性耦合并存;我们也分析 Osn(n=11~16) 团簇的红外振动光谱特征频率的振动模式。
(3)在获得(OsH2)n(n=1~5)团簇基态结构的基础上,对(OsH2)n(n=1~5)团簇基态结 构的平均结合能、二阶差分、磁性,以及电荷进行了仔细的分析。在磁性方面,OsH2 与(OsH2)2 的总磁矩都为 2μB,其他基态团簇的总磁矩都为 0,这是由于氢原子的电子 与锇原子中的孤立电子相互配对的结果,当 n 增大到一定值时,锇原子的孤立电子完 全配对,便出现了磁矩淬灭现象。当 n 小于等于 4 时,电子是从锇上迁移到氢原子上; n 为 5 时,(OsH2)n(n=1~5)基态团簇的氢原子与锇原子都既有得电子的又有失去电子的, 但是锇原子仍然以失去电子为主。
关键词 Osn(n=11~16)团簇;(OsH2)n(n=1~5)团簇;结构与稳定性;磁性
A
Abstract
II
II
Abstract
Since 5d transition metals such as Os, possess characteristics of high melting point and high bulk modulus and their compounds and alloys have super-hard materials and less attrition characteristics, they have been applied in fields such as super-hard materials, alloys, and so on.
In this paper, Dmol3 program based on First-principles density functional theory with
generalized gradient approximation is applied. The geometric structures of Osn(n=11~16) clusters and (OsH2)n(n=1~5) clusters are all optimized systematically, and the ground state structures are investigated. The main results are as follows:
Firstly, the possible equilibrium geometries of Osn(n=11~16) clusters are optimized by using the First-principles density functional theory at the generalized gradient approximation (GGA) level.
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