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第七章 相平衡原理 7.1 硅酸盐系统相平衡特点 7.2 单元系统 7.3 二元系统 7.4 三元系统 相平衡定义 一定条件下，多相系统中相的生成速度等于相的消失速度，则系统达到相平衡。 特点 1. 宏观上相间无任何物质传递； 2. 系统中每一相的数量不随时间变化； 3. 为动态平衡 §7.1 硅酸盐系统相平衡特点 一、基本概念 （一）系统：选择的研究对象。 （二）环境：系统以外的一切物质。 无气相或虽有气相但其影响可忽略不计的系统称为凝聚系统：如合金、硅酸盐系统 对于某些硅酸盐系统，气相不可忽略，则不能按一般凝聚系统对待。 （三）相 系统中物理与化学性质相同且完全均匀部分的总和。 1．特点 （1）相之间有界面，可用机械方法分离，越过界面时性质突变； （2）一个相在物理和化学性质上都是微观尺度的均匀，但不一定只含有一种物质； （3）一种物质可有几个相； （4）相与物质数量的多少无关，也与物质是否连续无关。 （5）气体：不论多少种气体混合都是一个气相； 液体：可为单相（真溶液：完全互溶），或多相（视互溶程度）； 固体：形成固溶体为单相；其它情况下，一种固体物质为一个相。 ① 形成机械混合物：有几种物质就有几个相； ② 生成化合物：产生新相； ③ 形成固溶体：为一个相； ④ 同质多晶现象：有几种变体，即有几个相 。 2．相数 一个系统中所含相的数目称为相数，以P表示—— 单相系统（P＝1） 二相系统（P＝2） 三相系统（P＝3） 含有两个相以上的系统，统称为多相系统。 （四）独立组元（独立组分） 物种（组元）：系统中每一个能单独分离出来并能独立存在的化学纯物质。 独立组元：足以表示形成平衡系统中各相组成所需要的最少数目的物种（组元）。 独立组元数：独立组元的数目，以C表示。 n元系统：具有n个独立组元系统—— 单元系统（C＝1） 二元系统（C＝2） 三元系统（C＝3） 若系统中不发生化学反应，则： 独立组元数 = 物种数 若系统中发生化学反应，则： 独立组元数 = 物种数 - 独立化学平衡关系式数 若系统中同一相内存在一定浓度关系，则： 独立组元数＝物种数 - 独立化学平衡关系式数- 独立浓度关系数 （五）自由度 在一定范围内可以任意改变而不引起旧相消失或新相产生的独立变量，称为自由度。如： 组成C（即组分的浓度）、温度T、压力P等； 独立变量数目，称为自由度数，用F表示—— F＝0 无变量系统 F＝1 单变量系统 F＝2 双变量系统 （六）外界影响因素 外界影响因素：指温度、压力、电场、磁场、重力场等影响系统平衡状态的外界因素。 影响因素数：用n表示。在不同情况下，影响系统平衡状态的因素数目不同，则n值视具体情况定。 一般情况：只考虑温度和压力的影响，即n＝2 凝聚系统：外界影响因素主要是温度，即n＝1 二 相律 （一）相律的数学表达式 F＝C - P + n 一般情况下，n＝2（只考虑温度和压力对系统的平衡状态的影响），即： F＝C－P十2 凝聚系统，n＝1（仅需考虑温度的影响），即： F＝C－P十1 三、相平衡研究方法 系统发生相变时，其结构发生变化，必然引起能量或物化性质的变化，用各种实验方法准确测出相变温度，如对应于液相线和固相线温度、多晶转变、化合物分解和形成等的温度，即可作出相图。 方法： 动态法：差热、热重分析法 静态法：淬冷法 四、应用相图时需注意的几个问题 1. 实际生产过程与相图表示的平衡过程有差别； 2. 相图是根据实验结果绘制，多采用将系统升至高温再平衡冷却的方法，而实际生产则是由低温到高温的动态过程； 3. 相图是用纯组分做实验，而实际生产中所用的原料都含有杂质。 §7.2 单元系统 相律特点： C=1 F＝C一P十2＝3一P， 当 Pmin＝1时 Fmax＝2（T、P） Pmax＝3时 Fmin＝0 单元系统相图为用温度和压力作坐标的平面图，即：T－P图。 一 、 单元系统相图简介 （一）三相点 P＝3 F＝0 同一物质在不同温度、压力下可以气、液或固