第六章426.pptxVIP

6.1.1 简介 1、定义 氧化还原滴定法——以氧化还原反应为基 础的滴定分析法 标准溶液 —— 氧化剂和还原剂 被测物 ——具氧化性或还原性物质，或能 与氧化剂、还原剂发生定量反 应的物质。; ——按氧化剂标准溶液分 高锰酸钾法 铈量法 碘量法 重铬酸钾法 ; (1) 氧化还原反应 ——有电子转移的反应 氧化反应 ------ 失去电子 还原反应 ------ 得到电子 氧化剂 ------ 电子受体 ------ 被还原 还原剂 ------ 电子给体 ------ 被氧化 例: Fe 2+ + Ce 4+ Fe 3+ + Ce 3+;(2) 标准电极电位(? ? 、E? ); 但在实际应用时，存在着两个问题： (1) 不知道活度 a（或活度系数? ）：a = ? c (2) 离子在溶液中可能发生：络合、沉淀等 副反应。 考虑到这两个因素，需要引入条件电极电位！;6.1.2条件电极电位;条件电势的意义; 如：φ= φ0 + 0.059㏒[Fe3+] / [Fe2+] = φ0′+ 0.059㏒CFe3+ / CFe2+ 在1.5 mol /L H2SO4 中φ0′ ，书中无数据， 此时宁可用1.0 mol /L H2SO4的φ0′= 0.68代替， 而不用φ0 = 0.77；对没有φ0′，只好采用φ0;6.1.3 外界条件对电极电位的影响;例：判断二价铜离子能否与碘离子反应;§6.2 氧化还原反应进行的程度; n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2 两个半电池反应的电极电位为：; (?10– ?20 )愈大，lgK 条件平衡常数，反应愈完全 n 是反应中电子转移数 (n =n1、n2的最小公 倍数); 对于 n1 = n2 = 1的反应,若要求反应完全程≥达到 99.9%,即在到达化学计量点时:（±0.1%）;§6.3 氧化还原反应的速率与影响因素;例：在高锰酸钾法滴定中; 由于一种氧化还原反应的发生而促进另一种氧化还原反应进行的现象。;§6.4 氧化还原滴定曲线及终点的确定;例题：; 滴定加入的Ce4+ 几乎全部被Fe2+ 还原成Ce3+，Ce4+的浓度极小，根据滴定百分数，由铁电对来计算电极电位值。二价铁反应了99.9%时，溶液电位:;(2) 化学计量点时;：;(3) 化学计量点后;滴定百分数 cOx/cRed 电极电位? / V cFe(Ⅲ)/cFe(Ⅱ) 9 10-1 0.62 50 100 0.68 91 101 0.74 99 102 0.80 99.9 103 0.86 100 1.06 (cCe(Ⅳ)/cCe(Ⅲ)) 100.1 10-3 1.26 101 10-2 1.32 110 10-1 1.38 200 100 1.44;6.5.2 影响滴定突跃ΔE的因素 1、?1 ?′- ?2 ?′增加，突跃范围Δ? 大。 例: (1) 在1 mol/L H2SO4中KMnO4滴定Fe2+ ?1 ?′- ?2 ?′= 1.51- 0.68 Δ ? = 0.86 ~1.46V (2) 在1 mol/L H2SO4中Ce(SO4)2滴定Fe2+