动态塑性变形纯铜中的界面扩散及表面机械研磨处理纯铁的反应扩散.docVIP

中国科学院研究生院 博士学位论文动态塑性变形纯铜中的界面扩散及表面机械研磨处理纯铁的反 应扩散研究 姓名：王海丽 申请学位级别：博士 专业：材料学 指导教师：卢柯；王镇波 2011-11 摘要 研究纳米晶材料中的界而扩散行为是理解其晶界性质的重要手段。同时纳米晶材料中高密度晶界提供的优异的扩散性能是某些工业应用的基础。本工作用动态塑性变形（ＤＰＤ）的方法在液氮温度下（ＬＮＴ）制备了致密无污染纳米结构纯铜，研究了Ｚｎ在ＬＮＴ－ＤＰＤ铜中的界面扩散行为。并研究了表面机械研磨处理 （ＳＭＡＴ）制备的纳米晶Ｆｅ与ｚｎ的反应扩散行为。利用透射电镜（ＴＥＭ）表征了ＬＮＴ－ＤＰＤ铜的微观结构；用扫描电镜（ＳＥＭ）以及差式扫描量热分析仪（ＤＳＣ）表征了ＬＮＴ－ＤＰＤ铜的再结晶动力学；用二次离子质谱仪（ＳＩＭＳ）测量ｚｎ在ＬＮＴ－ＤＰＤ纳米结构铜中的扩散性能；用Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、ＳＥＭ、ＤＳＣ以及ＴＥＭ等方法分析Ｚｎ／ＳＭＡＴ－Ｆｅ扩散偶的反应扩散行为。得出如下主要结论： １．通过动态塑性变形方法（应变量为～２．２）在纯铜中制各了一种由纳米孪晶／基体片层束与由不同途径碎化而成的纳米晶的混合组织样品。在３７３～４６３ Ｋ温度范围之内，样品中发生显著的再结晶，再结晶区的晶粒尺寸平均～８ Ｌｌｍ，表观再结晶动力学可以用下式描述： ｆ＝１－ｅｘｐ（一ｐ〔雕旷〕５７＋４ｒｋＪ／ｍｏｌ卜－ｏ±０２） ２．在３５８－４６３ Ｋ温度范围内，用二次离子质谱仪测量了ｚｎ在这种具有混合组织结构的ＬＮＴ－ＤＰＤ铜中的扩散行为。研究结果发现，由于扩散组元沿其中的孪晶界以及位错型晶界从样品表面向内部发生直接而相互独立的扩散，导致所测得的浓度．深度分布曲线可以分为两个具有不同斜率的部分。结合ＬＮＴ－ＤＰＤ铜的混合组织以及再结晶组织中的扩散模型，建立了ＬＮＴ－ＤＰＤ铜中扩散方程，并求解了ＬＮＴ－ＤＰＤ铜中两类不同界面（晶界和孪晶／类孪晶界）的扩散系数。 ３．与Ｚｎ沿粗晶Ｃｕ中普通晶界扩散系数相比，Ｚｎ沿ＬＮＴ－ＤＰＤ铜中的晶界扩散系数在温度低于３７３ Ｋ的时候偏高，随温度的进一步升高，两者趋于一致。Ｚｎ沿ＬＮＴｏＤＰＤ铜中孪晶界的扩散系数比沿晶界的扩散系数低～２个数量级，但远大于晶格扩散系数。对ＤＰＤ Ｃｕ中晶界和孪晶界的过剩自由能计算结果表明，两者在温度较低的时候分别高于粗晶铜中的晶界和非共格孪晶界的过剩自由能，并随温度的进一步升高分别与后两者趋于～致。 ４．在５５３－６１３ Ｋ温度范围内，Ｚｎ／ＳＭＡＴ－Ｆｅ样品上Ｆｅ．Ｚｎ化合物层的生长速 动态塑性变形纯铜中的界面扩散及表面机械研蘑处理纯铁的反应扩散研究度大于Ｚｎ／ＣＧ．Ｆｅ样品上Ｆｅ．ｚｎ化合物层的生长速度。ＳＭＡＴ Ｆｅ样品上Ｆｅ．Ｚｎ化合物层表观的生长激活能为１０８．０±２０．７ ｌ（Ｊ·ｍｏｌ～，显著小于ＣＧ Ｆｅ样品上Ｆｅ．Ｚｎ化合物层表观的生长激活能（１６７．１±１０．１ ｋＪ·ｍｏｌＪ）。 ５． 当以２０ Ｋ／ｍｉｎ速度连续升温时，在ＤＳＣ曲线上Ｚｎ／ＳＭＡＴ．Ｆｅ扩散偶的反应起始温度比Ｚｎ／ＣＧ．Ｆｅ扩散偶的反应起始温度低～２１ Ｋ，同时单位面积上的放热焓比Ｚｎ／ＣＧ．Ｆｅ扩散偶的高约７０％。在６１３ Ｋ下退火４小时后，ＳＭＡＴ Ｆｅ样品上Ｆｅ．Ｚｎ化合物最表层的晶粒尺寸为～５０ ｎｍ，ＣＧ Ｆｅ样品上Ｆｅ—Ｚｎ化合物层最表层的晶粒尺寸为～２０７ ｎｍ。 ６．ＳＭＡＴ Ｆｅ中高密度的高能晶界增加了形成化合物的热力学驱动力，并提供了大量的优先形核位置。高密度的形核位置使新形成的反应产物具有较小的晶粒尺寸亦即更高密度的晶界，这些高密度的晶界进而加速溶质原子的传输，从而增强了反应产物的生长动力学。此外，Ｆｅ．Ｚｎ化合物沿ＳＭＡＴ Ｆｅ中大量晶界的生长也是反应产物生长动力学增强的一个原因。关键词：纳米结构材料：动态塑性变形；表面机械研磨处理：晶界；孪晶界；界面扩散；反应扩散 Ａｂｓｔｒａｃｔｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉ葺ｉｉｉ宣葺宣ｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉｉＩ Ｔ Ｉｉ宣ｉｉｉｉｉ宣ｉｉｉ鼍 Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｉｎ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｉｓ ｏｎｅ ｏｆｔｈｅ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｗａｙｓ ｔｏ ｕｎｄｅｒｓｔａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．Ｔｈｅ ｈｉｇｈ ｄｅｎｓｉｔｙ ｏｆ ｇｒａｉｎｂｏｕｎｄａｒｉｅｓ ｉｎ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｍｅｔａｌｓ ｐｒｏｖｉｄｅ ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｗｈｉｃｈ ｉｓｒｅｑｕｉｒｅｄ ｂｙ ｃｅｒｔａｉｎ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｐｐｌ