涂料化学 2009 No.2.pptVIP

涂料化学 吉林大学化学学院 第一章 绪论1.1 涂料的发展史1.2 涂料的基本组成及作用 成膜物质、颜料、溶剂和助剂1.3 涂料的分类1.4 涂料面临的挑战1.5 涂料的发展方向 为了得到适用的成膜物，需要对单纯的聚合物进行改性 物理方法改性（即掺合改性）： （1）助剂改性，如增塑剂、抗氧剂 （2）高分子掺合改性 （3）复合材料，添加纤维等 化学方法改性： （1）共聚合，包括一般共聚、接枝共聚与 嵌段共聚 （2）化学反应，氯化、硝化、酯化 第三章 涂料的基料 天然高分子和合成高分子、长碳链的有机化合物 3 .1 天然高分子（干性油、松香和大漆） 干性油 如桐油和亚麻油 主要成分：甘油的三脂肪酸脂， 其结构表示为： CH 2OCOR1 CH 2OCOR2 CH 2OCOR3 R1, R2, R3是脂肪酸  空气干燥过程需要几天， 可以加入钴盐或锰盐作为催干剂(用量在0.005-0.2%）一天便可干燥。 催干原理：钴和锰是可变价金属，它们与过氧化氢物ROOH组成一个氧化还原体系，使ROOH分解的活化能大大降低。加速了自由基的产生。 由于干性油在空气中因氧化成膜,主要是由两个双键之间的亚甲基决定的，亚甲基越多，油的干性越大。 亚油酸含有一个活泼亚甲基， 亚麻酸含石两个活泼亚甲基， 松香 松香是从松树的树根或树干上取得的，颜色由微黄至棕红色的透明。 固体天然树脂．主要成分为松香酸及其异构体，它的分子式为 C19H39COOH 在油性涂料中加入松香能提高涂膜的光泽 和硬度，但是耐候性和耐水性很差， 因此一般要将松香进行加工，制成松香的衍生物．或者与其他合成树脂合用。 大漆 大漆是从漆树的韧皮层内割流 出来的灰白色乳状液，经机械方法除漆渣和杂质，得生漆。 经过加热氧化炼制得到熟漆。 漆酚是几种具有不饱和度脂肪烃取代基的邻苯二酚或其聚合物的混合物 大漆成膜：自然干燥或烘烤成膜优点：高光泽、附着力强、耐水解、抗化学性好、有绝缘性等。不足：干燥条件高、粘度高不易施工、性脆。 改性：利用酚漆上的羟基进行成盐、酯和醚，利用R基上的双键加成，氧化等反应改性。 可以与醇、甲醛、苯乙烯等单体共聚得改性大漆树脂。 3.2 醇酸树脂 醇酸树脂原料组成： 多元醇：甘油，季戊四醇、山梨醇、三羧甲基丙烷及各种二甘醇． 多元酸：邻苯二甲酸，间苯二甲酸、己二酸、马来酸等。 一元酸：主要是桐油、亚麻油、豆油等植物油中所喊道酸，也可以是苯甲酸，合成脂肪酸 涂料用醇酸树脂及其改性 1、改性醇酸树脂 醇酸树脂制造工艺简单，原料易得，综 合性能好，是主要的涂料用树脂。 作为涂料 它具有很好的涂刷性与润湿性． 问题：因含有大量酯基，所以耐酸碱、 抗化学氧化及耐候性较差． 改进：通过共混、共聚和化学反应等改 性提高自身性能或提高其他树脂 的性能。 2）共聚改性：烯类单体与醇酸树脂中的共轭双烯键共聚对其改性 ▲ 苯乙烯--醇酸树脂共聚改性 提高耐水性和干燥速度，同时降低成本 ▲甲基丙烯酸酯—醇酸树脂共聚改性 干燥迅速，保色性，耐候性都有很大改进． 以苯乙烯改性为例： 3）化学反应改性 （树脂间作用） A、氨基树脂和醇酸树脂合用， 醇酸树脂中的羟基与氨基树脂上的醚键发生醚交换反应，得氨基醇酸。 2、水性醇酸树脂(水稀释型） 制备原理： 合成以后，用氨水或胺中和，使其变为铵盐。可以用水稀释，涂刷时氨或胺挥发跑掉，成为水不溶的漆膜。 问题：水性醇酸树脂耐水性较差 改进：合成时用间苯二甲酸代替苯甲 酸可以提高耐水性 3、触变型醇酸树脂 触变：外力作用下，氢键可被破坏．粘度下降当外力撤离后，又逐渐形成氢键．重新恢复粘度的现象。 组成：触变型醇酸树脂是由醇酸树脂与聚酰胺树脂，在200-250℃下反应制得的， 聚酰胺树脂用量约为醇酸树脂量的5-10%， 在加热下，聚酰胺树脂分子的酰胺基与醇酸树脂发生交换反应，将聚酰胺分子分解成链段连接到醇酸树脂上． RCOOH