第十五章聚多糖辐射加工.pptVIP

第一节 天然聚合物辐射效应 用于医疗目的：塑料针筒，合成纤维，纱布和绷带。 生物材料：药物释放体系，医用粘合剂，固体化酶，隐形眼镜等。 人工关节 人工心脏瓣膜 组织工程人工骨缺损修复示意图 辐射聚合(自由基引发)： Vi＝kiD ki＝GR／100NA 其中： D：剂量率(单位时间内单位质量的物质所吸收的电离辐射能)； ki：链引发速率常数 GR：单体自由基产额(每吸收100ev辐射能所产生的单体自由基数目) NA：阿佛加德罗常数 Vi＝GRD／100NA 辐射引发聚合反应的动力学方程： Vp=kpkt-1/2(GR/100NA)1/2D1/2[M]  2.4 辐射聚合的应用 （1） 生物活性物质的固定化 可用亲水性和疏水性单体共聚制备高分子载体固定化细胞。 如甲基丙烯酸-β羟乙酯/甲基丙烯酸乙酯（或丁酯）亲水/疏水性单体中加入胶联剂、乳化剂、增韧剂、致孔剂等，低温辐照可得到具有一定亲水性、强度好、韧度好、聚合均匀的载体，用该载体固定化酵母细胞发酵量较高，固定化细胞重复反应性较好。 一、纤维素的化学结构 1、纤维素大分子的基本结构单元是D－吡喃式葡萄糖基（即失水葡萄糖）。 2、纤维素大分子的葡萄糖基间的联接都是β－苷键联接。 3、纤维素大分子每个基环均具有3个醇羟基。 4、纤维素大分子的两个末端基，一个具有还原性，另一个是非还原性的。 1、纤维素大分子的基本结构单元是D－吡喃式葡萄糖基（即失水葡萄糖）。 2、纤维素大分子的葡萄糖基间的联接都是β－苷键联接。 由于苷键的存在，使纤维素大分子对水解作用的稳定性降低。在酸或高温下与水作用，可使苷键破裂，纤维素大分子降解。 在酸中：β－苷键水解速度比α－苷键小。 3、纤维素大分子每个基环均具有3个醇羟基。 三个醇羟基，分别位于2、3、6位，其中C2、C3为仲醇羟基，而在C6为伯醇羟基。 4、纤维素大分子的两个末端基，一个具有还原性，另一个是非还原性的。 纤维素分子链一端的葡萄糖基第一个碳原子上存在一个苷羟基，当葡萄糖环结构变成开链式时，此羟基即变为醛基而具有还原性，故苷羟基具有潜在的还原性，又有隐性醛基之称。 D-葡萄糖在水溶液中存在开链式和环式结构 α-D-葡萄糖 开链式结构 β-D-葡萄糖 一、纤维素的辐射降解及应用 1、纤维素辐射降解 热碱法处理纤维素浆时分子参数 γ射线辐射纤维素时分子参数 酶解纤维素时分子参数 纤维素降解产物溶解度对比（9%NaOH溶液） 2．纤维素辐射接枝 ⑴ 直接辐射法——将聚合物和单体在辐射前混合在一起， 共同进行辐射。 主链聚合物侧含有C=O、C—Cl 常用辐射源：紫外光 例： 紫外光 ~~~CH2CH~~~~ ? ~~~~CH2CH·~~~~ + CH3C·=O | CH3—C=O （2）预辐射法——先辐照聚合物，使其产生捕集型自由 基，再用乙烯型单体继续对已辐照过的聚合物进行 处理，得到接枝共聚物。 辐射源：高能量ν射线 作用:① 聚合物无规地失去侧基或氢原子,产生自由基 ν辐射 ~~~~~CH2CH2CH2~~~~ ? ~~~CH2CH·CH2~~~~ ② 主链断裂，产生自由基 CH3 CH3 | ν辐射 | ~~~~CH2—C—CH2~~~~ ? ~~~~ CH —C· + ·CH2~~~~~ | | CH3—O—C=O CH3—O—C=O 2.1.3 接枝共聚物性能与应用 一、性能与特点 1. 接枝共聚物是单一的化合物，可以发挥每一个组分的特征性质 其形态结构很大程度上依赖于接枝链和主链的体积分数： 浓度较高组分=连续相 浓度相等时=相的连续性随样品制作条件变化 2. 接枝共聚物表现出两个不同的玻璃化转变温度 3. 接枝共聚物易和它们的均聚物共混，与其组分聚合物有较好的相容性 二、应用 1. 刚性体和弹性体方面的应