仪器分析课件04-原子发射光谱培训资料.pptVIP

激发光源 电感耦合高频等离子体(ICP) 二十世纪60年代提出，70年代获得迅速发展的一种新型的激发光源。 它是由高频发生器、等离子炬管和雾化器等三部分组成。 电感耦合高频等离子体光源具有稳定性好，线性范围宽，可达4－6个数量级，检测限低达10-3－10-4，它应用范围广，能测定数十种元素。但它的雾化效率较低，设备贵。 ICP 焰心区呈白炽不透明，是高频电流形成的涡电流区，温度高达10000K。由于黑体辐射，氩或其它离子同电子的复合产生很强的连续背景光谱。试液气溶胶通过该区时被预热和蒸发，又称预热区。气溶胶在该区停留时间较长，约2ms。 内焰区在焰心区上方，在感应线圈以上约10－20mm，呈淡蓝色半透明，温度约6000－8000K，试液中原子主要在该区被激发、电离，并产生辐射，故又称测光区。试样在内焰区停留约1ms，比在电弧光源和高压火花光源中的停留时间(10-2－ 10-3ms)长。这样，在焰心和内焰区使试样得到充分的原子化和激发，对测定有利。 尾焰区在内焰区的上方，呈无色透明，温度约6000K，仅激发低能态的试样。 激发光源 激光微探针 激光微探针使用激光蒸发试样表面上的微小区域。蒸发的试样通过两电极间隙时，电极放电将试样激发，产生的光谱由光谱仪测定。 激光微探针适用于试样表面上一个微小区域内的检测。显微镜将一束高强度的脉冲激光束聚焦在一个直径约10－50μm的微小区域内，激光照射在两电极之间，电极放在试样表面上方约25μm处。 光源的选择 光源的选择应根据试样的性质（如挥发性、电离电位等）、试样的形状（如块状，粉末等）、含量大小以及不同类型光源的蒸发温度、激发温度和放电的稳定性。 光源 蒸发温度,K 激发温度,K 放电稳定性 用途 火焰 低 1000-5000 好 溶液,碱金属,碱土金属的定量分析 直流电弧 800-3800 4000-7000 较差 难挥发元素的定性、半定量、及低含量杂质的定量分析 交流电弧 比直流电弧低 比直流电弧略高 较好 矿物、低含量金属定性、定量分析 火花 比交流电弧低 10000 好 高含量金属，难激发元素的定量分析 ICP 很高 6000-8000 很好 溶液定量分析  试样引入的方式 固体试样： 金属或合金本身能导电的，可以直接制成电极，这种电极称为固体自电极。粉末试样（导电性差的与石墨粉或碳粉混合）可放入小孔或细颈杯形电极中作为下电极。 溶液试样： 将试液滴在平面或凹月面的电极上，低温烘干后，用电弧或火花光源激发。 试液也可用石墨粉吸收后放入电极孔中，用电弧或火花光源激发。 若用电感耦合高频等离子体光源，直接用雾化器将试液引入等离子炬。 光谱仪 棱镜摄谱仪 Q-24中型摄谱仪光学系统图 激发光源B把样品蒸发、原子化、激发,被激发的原子（或离子）发射出各元素的辐射线（谱线），经L1、L2、L3三透镜照明系统聚焦在入射狭缝S上。并投射到准光镜Q1上，Q1将入射光变成平行光束，再投射到棱镜P上进行色散。由于波长短的折射率大，波长长的折射率小，不同波长的光经石英棱镜色散后按波长大小顺序分开成各个平行光束。再由照像物镜Q2把它们分别聚焦在感光板F上，便可获得按波长大小顺序展开的光谱。每一条谱线都是进光狭缝的像。 棱镜摄谱仪 棱镜摄谱仪的光学特性主要用色散率、分辨率及聚光本领三个指标来表示。 色散率：dｌ/dλ，ｌ是两条谱线在焦面上的距离。色散率越大，波长相邻的两条谱线分得越开 分辨率R：R=λ/Δλ，λ指可分辨的两条谱线的平均波长，Δλ指他们的波长差，R代表光学系统能正确分辨紧邻两条谱线的能力。 集光本领：光学系统传递辐射的能力，也即仪器所能获得有效辐射光强的能力。 光谱仪 光栅摄谱仪 WSP－1型平面光栅摄谱仪 由光源B发射的光经三透镜L及狭缝S后投射到反射镜P1上，经反射后投射至凹面反射镜M下方的准光镜O1上，经O1反射以平行光束照射到平面光栅G上，复合光经光栅色散后，按波长顺序分开，不同波长的各平行光束又投射到凹面反射镜上方的物镜O2，平行光被聚焦到感光板的乳剂面上，得到按波长顺序展开的光谱。 光栅摄谱仪的性能指标 色散率：与波长无关 实际中常用倒线色散率表示，一般常用?/mm。此值越小，色散能力越大。 分辨率：高于棱镜，光栅宽、刻痕多，分辨率R大 R = m N， 其中m为光谱级次，N为光栅总刻度数 两种摄谱仪的性能比较 ? 原理 色散率与分辨率 波段范围 集光 使用范围 棱镜 折射 低、与λ有关 窄、已定 弱 一般元素 光栅 衍射 高、与λ无关 宽、可任选 强 谱线复杂元素 例子 某光栅光谱仪，光栅刻数为600条/mm，光栅面积为5x5cm2，试问： 光栅的理论分辨率为多少？（一级光谱） 一级光谱中波长为3100.30?和3100