仪器分析课件15色谱法引论讲解材料.pptVIP

塔板理论（2） 将m=1 （mg或?g，单位略）的某组分（k=1）加在第一块（0号）塔板上，随着流动相的脉动式进入，该组分在各塔板中的分布情况如何（假定n=5）？ N（载气板体积数）=5（n）时，组分开始流出色谱柱 n50时，流出曲线趋于对称 塔板理论（3） 可证明：载体板体积数为N时，组分在各级塔板上的量等于二项式分布。 譬如：N=5时，组分在5个塔板及出口（第n+1项）的分布如下： 0.031：0.156：0.313：0.313：0.156：0.031 可知以(p+q)N的第n+1项对N作图即可得色谱流出曲线，经转化可得以下公式 m：为组分质量 Vr：为保留体积 n：为理论塔板数 c：溶质浓度 V：流动相体积 塔板理论（4） 色谱流出曲线方程： 塔板理论（5） 理论塔板数： 理论板高： 有效塔板数： 有效板高： 塔板数n又称为柱效，是描述色谱效能的指标。气相填充柱n=?1500/m，毛细管柱n=?3000/m；液相填充柱n=2?8?104/m 有关塔板数的说明 说明柱效时，必须注明该柱效是针对何种物质、固定液种类及其含量、流动相种类及流速、操作条件等； 应定期对柱效进行评价，以防柱效下降、延长柱寿命 塔板理论（6） 贡献 用热力学的观点阐明了溶质在色谱柱中的分配平衡和分离过程 解释了流出曲线的形状及浓度极大值的位置 提出了计算和评价柱效的参数 不足 不能解释造成谱带扩张的原因和影响板高的各种因素 不能说明同一溶质为什么在不同的流速下，可以测得不同的理论塔板数 速率理论 吸收了塔板理论中的板高H概念（但含义完全不同），考虑了组分在两相间的扩散和传质过程从动力学角度很好地解释了影响板高（柱效）的各种因素！ —Van Deemter/ 1956 H：单位柱长色谱峰形展宽的程度 A：涡流扩散项 B：分子扩散项系数 C：传质阻力项系数 实际分离中还应考虑色谱峰在柱外的变宽因素，所以应尽可能减小柱外体积 涡流扩散项A（多途路径项） 减小A的途径： 使用粒度小并且均匀的柱料并均匀填充 开管柱（毛细管柱）的A是多大？ 第十五章 色谱法引论 An Introduction to Chromatography 已经学习过的仪器分析方法： 原子光谱法：AES、AAS、AFS 分子光谱法：UV-Vis、MPS、IR 、NMR 电化学法：电位法、电解与库仑法、伏安法 质谱法 上述分析方法的共同特点： 依靠对待测物质的选择性响应来实现定性/定量分析。 但选择性都是相对的，如果共存组分产生干扰该怎么办？ 控制适当的分析条件或加入掩蔽剂等（适用于简单的体系） 分离后再测定！（通常采用的手段） 分离 化学工作者最基本的任务 经典分离方法 沉淀、结晶、离心、电解 蒸馏、萃取、精馏等 色谱分离 气相色谱、液相色谱、电泳 柱色谱、薄层色谱、纸色谱 物化性相似的复杂有机物的分离？ 同分（几何、构像）异构体的分离？ bp. 80.1?C bp. 80.7?C 色 谱 法 一种高效的、应用范围广的分离分析技术，可用于从小分子到大分子各种不同性质物质的分离，包括少量样品的分析及大量样品成分分离制备等。 由于仪器进步及各个学科分离分析复杂物质需要，近几十年来发展很快，是最有效的分离手段，涉及各个学科领域，是现代化学发展的基础之一。约有60%以上的分析工作是基于色谱法完成的。 本章内容 概述 色谱流出曲线及相关术语 色谱法基本原理 分离度 基本色谱分离方程式 15-1 概述（3） 色谱法基本原理（以柱色谱为例） 在外力作用下，流动相以一定流速连续流经与其互不相溶的固定相表面（色谱柱）。待分离试样被一次性注入色谱柱头，各组分在同一时刻进入色谱柱。 各组分与两相的不同作用（溶解、吸附、渗透或离子交换等）导致其在两相间的“分配系数”不同。 在随流动相移动通过一定长度的色谱柱时，各组分在两相之间进行了反复多次（103?106）的分配过程，使得分配系数不同的各组分在色谱柱中移动速率产生差异，从而彼此分开形成“单组份”的带或区，依次流出色谱柱。 根据色谱柱末端检测器的响应信号可实现对各组分的定性/定量分析 15-1 概述（4） 色谱仪的基本结构框图 流动相及 流速控制装置 固定相 （色谱柱） 检测器 进样 装置 数据记录 与处理 15-1 概述（5） 色谱法分类（1）——按色谱动力学过程 淋洗色谱法：又称为洗提法。将待分离组分注入色谱柱柱头后，用与固定相作用比各组分都弱的流动相洗脱。流动相连续流过色谱柱并携带样品组分在柱内向前移动，不同组分依据与两相作用力的差别，依次被洗脱，形成连续呈Gaussian曲线的色谱峰。 置换色谱法 迎头色谱法 固定相 流动相 15-1 概述（6） 色谱法分类（2） 色谱法 气相色谱 液相色谱 超临界流体色谱 填充柱色谱 毛细管柱色谱 固体吸附剂 涂渍在