仪器分析课件chap5 伏安分析法知识讲稿.ppt

第一节 极谱分析的基本原理 第二节 极谱定量分析基础第三节 干扰电流及其消除第四节 极谱定性定量分析方法第五节 极谱分析的特点第六节 极谱分析新方法;学习内容;第五章 伏安分析法;第五章 伏安分析法;一、极谱分析法的基本装置;二、极谱曲线--—极谱图(Polarogram) ;A. 残余电流阶段：①-②段;第一节 极谱分析的基本原理;第一节 极谱分析的基本原理; i: 扩散电流 c: 溶液中的离子浓度 cs: 电极表面的离子浓度 δ: 扩散层厚度;C. 极限扩散电流阶段：④-⑤段 ;从极谱波的形成，可以看出： ;三、滴汞电极的特点;四、电解法的i—E曲线与极谱法的i—E曲线比较 ;? 极谱条件下的i－E曲线极谱图：其电流增大到一定值后，便不再随外加电压而增大，而保持一恒定值，但是此时并不是电解已经完全而只是电解了很微量的可以忽略不计的待测物质，组成基本不变。;第二节 极谱定量分析基础;（一）、扩散电流方程—尤考维奇方程;定量分析基础;1、溶液组份的影响;2、毛细管特性的影响;3、汞柱高度的影响;4、温度的影响;t—汞滴从开始生长到滴下所需的时间;Cd2+的极谱图;第三节 干扰电流及其消除;1、电解电流(if);2、电容电流（ic）;≈;限制了普通极谱法的灵敏度;二、迁移电流;C;三、极谱极大;三、极谱极大;四、氧波;第二个波: E1/2 = -0.9V(vs. SCE);1. 叠波; 如果待测物E1/2较负，而试液中又有大量E1/2较正易还原的物质，由于共存物质先于待测物在滴汞电极上还原产生一个较大的极谱波称为前波。对待测物的极谱波产生影响。最常遇到的是Cu2+、Fe3+的极谱波。; 氢波的产生是因为在酸性介质中，氢离子在滴汞电极的析出电位为-1.2至-1.4V，会产生很大的氢还原电流，对一些半波电位较负的离子，如二价钴、镍、锌、锰等离子，其极谱波在氢波之后，故无法进行测定。;一、定性分析原理;1.按电极反应的可逆性区分 ; a. 可逆波; b. 不可逆波 ; 实际上，可逆波与不可逆波的区分不是绝对的。在一定条件下，可以相互转化。通常只要选择合适的底液，使不可逆波转换为可逆波或增加可逆性。;2. 按电极反应类型区分; b. 氧化波 溶液中的还原态物质在滴汞电极上氧化??得到极谱波，也称阳极波. 电极反应Red - n e- = Ox 如: Ti3+ - e- = Ti4+ 图中曲线2为氧化波. ; 对可逆波来说，同一物质在相同的底液条件下，还原波与氧化波的半波电位E1/2相同.;（二）极谱波方程式 ; 现在更一般地来讨论电极过程，若电极上还原态不生成汞齐时，电位与电流的关系可以用相似的办法得到方程：;◆;第四节 极谱定性定量分析方法;（五）E1/2的测定和可逆极谱波的判断;?de/V; -?de/V;2. 可逆极谱波的判断;二、定量分析方法;A、平行线法;切线法----对波形不好的极谱波，这是常用的方法。通过残余电流，极限电流及扩散电流分别作三条切线AB、CD和EF，相交于O和P，通过O，P作两条平行于横坐标的平行线，其垂直距离即为波高。 ;2. 定量分析方法;C、标准加入法 准确取待测试样溶液Vx(浓度为cx)，测其波高hx，然后向已测试液中准确加入被测物质的标准溶液Vs（浓度为cs），再测其波高H。;1. 除氧方法(见前述) 2. 底液的选择 除残余电流 ir 可通过作图法扣除外，其它干扰电流如迁移电流、极大电流和氧波还需在测量液中加入适当试剂。 支持电解质：HCl, H2SO4 , NaAc-HAc, NH3-NH4Cl, NaOH, KCl； 极大抑制剂：动物胶，PVC, Triton X-100； 除氧剂：中性或碱性中加Na2SO3, 微酸性液中加抗坏血酸； 缓冲剂：控制酸度的缓冲液； 其它试剂：如可改变离子半波电位的配合剂，以消除干扰等； 这些加入各种试剂后的溶液称为“底液”。 思考：何为伏安分析中的底液？;3. 测量温度及汞柱高度控制 4. 汞的使用 a) 汞的纯化： 氧化法：将空气通入汞内，直到汞液面无黑色氧化 物为止，用分液漏斗分离。 洗涤法：从漏斗(下端为插入洗涤液中的毛细管)向80cm ? ?40cm的洗涤管中(下端为接 U 形细管，洗涤管内 充5%HNO3或5%Hg(NO3)2)加入待洗汞。重复洗 涤2~3次。;蒸