仪器分析第04篇 章酸碱滴定.pptVIP

酸碱滴定;§1 酸碱平衡原理; HF F - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ NH4+ NH3 + H+; 例: HF在水中的离解反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ ;H2O + H2O H3O+ + OH- (25℃); 多元酸碱的解离平衡常数;分布系数δ ： 溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其分析浓度的分数，用δ表示。;1、一元弱酸的分布系数;δ Ac- = = 0.15;;2、二元弱酸的分布系数 以H2C2O4为例;;四种存在形式：H3PO4 ；H2PO4-；HPO42-；PO43-； 分布系数： δ3 ； δ2 ； δ1 ； δ0;;分布系数的总结;三、酸碱溶液[H+]的计算;1、质子条件式;;例：写出Na2CO3水溶液的质子条件式: 解：零水准：CO32- 、H2O;两性物质质子条件;课堂小练习;(1) 强酸强碱溶液;［H+] =;展开则得一元三次方程, 数学处理麻烦!;1）cKa≥10Kw，c/Ka 105，则 [HA] = ca-[A-] = ca-[H+] 近似计算式:;3）若: cKa＜10Kw ， c/Ka 105 ，则得近似式:;例：计算0.20mol·L-1Cl2CHCOOH 的pH(pKa=1.26);质子条件式: [OH-]= [H+] + [HB] ;[H+] =;;cKa1 ≥10Kw;(5) 两性物质溶液;两性物质质子条件（NaHA）;质子条件: [H+]+[H2A]=[A2 -]+[OH-];若c/Ka1≥10，则“Ka1”可略，得 ; ;例：0.1mol·L-1 NaHCO3溶液的pH;综合考虑、分清主次、合理取舍、近似计算;缓冲溶液：能抵抗外加少量的酸、少量的碱或稀释，使溶液的pH值基本保持不变的溶液。;缓冲溶液pH计算;缓冲溶液的选择原则;作业 P64 习题 2、4(1)(2)、5(1)、11、12; 一、滴定曲线 二、滴定终点判断─指示剂法 三、酸碱滴定应用 四、定量计算示例 五、非水滴定;一、滴定曲线 ; (1) 强碱滴定强酸  基本反应: H+ + OH- = H2O;;NaOH加入量;; (2) 强碱滴定弱酸基本反应: HAc + OH _ = H2O + Ac_;★ 计量点后;;NaOH溶液滴定 HAc溶液的滴定曲线及其特点;一元酸碱直接滴定的条件： cKa≥10-8; 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pH单位 Ka：增大10倍，突跃增加1个pH单位;2、多元酸碱的滴定;例1：NaOH滴定H3PO4;第一反应计量点（H2PO4-） 第二反应计量点（HPO42-）;例2：NaOH滴定H2C2O4;多元酸碱（分步）滴定条件:;4. Ka1/Ka2＜104，cKa1≥10-9，cKa2＜10-9， 二元酸不能被滴定。 ; 由滴定条件判断： cKb≥10-9 ，Kb1/Kb2≥104 ∴ 有二个突跃。;0;二、终点判断方法——指示剂;2、指示剂的变色范围; 变 色 范 围 ;结论:;常见的指示剂（要记）;3、影响指示剂变色范围的因素;一般原则：指示剂的变色范围全部或部分处于pH突跃范围内 ;利用颜色的互补作用，使颜色变化敏锐;直接滴定的条件与实验方案的设计;例1：CH2ClCOOH能否用酸碱滴定法直接测定？如可以，应选何种指示剂？;例2：H2SO3用NaOH滴定时会出现几个突跃？应采取何种指示剂指示终点？; ; 3、铵盐和有机氮的测定(pKa=9.26）;（2）有机含氮化合物中氮的测定 ——克氏(Kjeldahl)定氮法;①;未知碱 V1 V2;酚酞;由V1V2，分析得混合碱组成为Na2CO3和NaOH;五、非水溶液中的酸碱滴定;溶剂影响物质的酸碱性！;如何实现多元酸及混合酸的分步滴定？;作业