工科化学基础 第五篇 章 化学动力学初步.pptVIP

第五章 化学动力学初步; 速度是一个十分重要的问题，没有速度，一切可能性都失去了意义!;Zn(s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu(s);5.1 化学反应速率 ; 作c – t 曲线图，通过求某一时刻曲线的斜率即可得该时刻化学反应的瞬时速率v。;k：reaction rate const = f(T, catalysts, solvent…);方法：改变物质数量比例法。;4)order of reaction;元反应: C2H5Cl = C2H4 + HCl ; v =k(cC2H5Cl) , n=a=1; 一级反应. NO2 + CO = NO + CO2 ; v =k(cNO2) · (cCO), n=a +b=1 + 1=2;二级反应. 非元反应: 2NO + 2H2 = N2 + 2H2O 反应级数不为4,实际是三级反应.;一级反应： 化学反应速率与反应物浓度的一次方成正比。 速率方程：;例：从考古发现的某古书卷中取出的小块纸片，测得其中614C/612C 的比值为现在活的植物体内614C/612C比值的0.795倍。试估算该古书 卷的年代。;2.温度的影响; 以lnK对1/T作图得直线，斜率为-Ea/R，截距为lnA，因此，斜率可以计算反应活化能Ea。;CO(g) + NO2(g) = CO2(g) + NO (g);2)不同温度下的 k;解：（1）反应活化能的估算; lnk = -Ea/RT + lnA;5.3 化学反应速率的基本理论;分子之间实现有效碰撞的条件： a. 分子具有特别大的动能，即必须是活化分子。  b. 碰撞取向合理。;; 2)过渡状态理论活化络合物理论;;5.4 催化剂对化学反应速率的影响;一般选用催化剂来改变反应的历程，降低反应的活化能。;E1;①是控制步骤，刚开始，N2吸附在Fe表面，而最后NH3脱附。; 增大浓度(或气体压力)来增大了活化分子的总数以加快反应速率的效率并不高。升高温度的方法不仅费热，会使能耗提高，反应环境更苛刻，设备腐蚀破坏严重，运行成本增加。甚至高的反应温度会使反应的生成物可能不稳定或发生某些副反应。因此，催化剂往往是高效低成本实现化工生产的关键。;5.5 化学平衡的本质;2. 酶催化反应;2)次级过程;3)对于热力学上吉布斯函数变大于零的反应;复习题;2、选择题;(5)对于基元反应a A(s) + b B(g) = g G(s) + d D(l)，速率方程可写成（ ） (a) v = k c(A)a c(B)b (b) v = k c(G)g c(D)d (c) v = k c(B)b (d) v = c(B)b (6)阿仑尼乌斯经验公式适用于（ ） (a) 所有化学反应 (b)元反应和大部??非元反应 (c) 可逆反应;(2)反应2NO(g) + Cl2(g) = 2NOCl(g)在一定温度范围内为元反应，该 反应的速率方程__________________，反应的总级数_________， 其他条件不变，如果将容器的体积增加到原来的2倍，反应速率为 _______________；如果容器体积不变而将NO的浓度增加到原来的 3倍，反应速率为_______________。 (3)对于制取水煤气的平衡系统：C(s) + H2O(g) = CO(g) + H2(g)； △rHmθ 0。欲使平衡向右移动，可采取的措施有：_______________; ___________________________; _______________; _______________。 为使正反应进行得又快又完全（平衡右移），可采取的措施有： ___________；__________________。这两种措施对平衡常数Kθ及反 应速率常数 k(正)、k(逆)的影响作用是__________（相同或不同）。;4、计算题;1、判断题 (1)反应的活化能可以由反应物的焓和生成物的焓之差求得。（ ） (2)反应的级数取决于反应式中反应物的化学计量数绝对值。（ ） (3)催化剂能改变反应历程，降低反应的活化能，但不能改变反 应的△rGmθ。 （ ） (4)对于N2(g)+2CO2(g)=2NO(g)+2CO(g)反应，其△H0，当温度升高时，v正增大，而v逆减小。 （ ） (5)在常温常压下空气中的N2和O2能长期存在而不化合