无机材料化学（第12讲光学性质）教材课程.pptVIP

当以能量为(E1-E0)的光子作用在具有相应能级的原子或离子系统时，将发生两种作用： 　一是低能级原子吸收入射光子被激发，使入射光子数减少，然后激发态原子发光后回到低能级，产生自发发射。 　二是已被激发到高能级的原子因受入射光子的刺激作用，从激发态回到低能级，同时发出光子，使光子增殖，产生受激辐射(诱导发射)。 （1）诱导发射 3.4 光学性质 固体的光学性质，本质上就是固体和电磁波的相互作用，包括：固体对光的反射、折射、散射、吸收、光在固体 中的传播以及光致发光、光电作用和光磁作用等。 基于固体的光学性质，可以开发出光学晶体材料、光电材料、发光材料、激光材料以及各种光功能转化材料等。 固体（材料）的光学性质与固体的组成、固体内的电子能（级）、晶格缺陷和杂质等因素有关。 主要考虑波长在102～104nm 范围的光（或电磁波），包括：紫外、可见 和 红外光。 * Overview of Spectroscopy Spectroscopy is originally the study of the interaction between radiation and matter as a function of wavelength. 10?5 eV 10?3 eV 1 eV 10 eV 102eV 105 eV 109 eV 10?9 eV Energy 可见光范围：波长400－700nm X、γ射线：波长在10nm以下 微波、无线电波长在106nm以上 E=hγ= hc/λ 波长102～104 nm 3.4.1 光和固体的相互作用 ①反射；②散射；③折射；③＋④双折射；⑤吸收， ； ⑥驰豫振荡（无辐射跃迁）；⑦发光（辐射跃迁）；⑧光离子化 及其它光化学反应 或晶形转变、产生缺陷等；⑨透过； ⑩ 再反射；⑾ 干涉；⑿ 全反射。 空气n1 固体n2 入射光 光和固体的相互作用模式 及可能发生的主要现象 以入射角i照射到固体表面的光以相同的角度被定反射（镜面 反射）① 。当固体表面粗糙或不规则时，光会被多方向散射 （也称漫反射）②。光从空气进入固体时，前进方向会改变， 即产生光的折射③，相对折射率　　　　　。当固体为各向 异性的晶体时，则产生双折射，入射光被折射分开为两部分 ③和④。光通过非晶态及高对称性的等轴晶系的晶体时，光 速不因传播方向（或入射角）的改变而变化，这类介质的折 射率只有一个定值，称均质介质。除等轴晶系晶体以外的所 有晶体（对称性低）都是非均质介质。光通过非均匀介质时， 一般都要分解为振动方向相互垂直、传播速度不等的两个平 面偏振光，它们行进速率（折射角）的差别使两者在固体内 分开行进，这就是双折射。分开的两束光的折射率不同。 3.4.2　光的吸收 　　离子晶体 (纯净、无杂质缺陷的)，禁带宽度大，且在 禁带中不存在电子能级。可见 、 红外光 能量小，不能使 电子从满带越过禁带而到达导带，所以不为晶体所吸收， 晶体对这些光区的辐射是透明的。 　 紫外光的能量相当于离子晶体的禁带宽度，用紫外光 照射离子晶体时，满带中的电子有可能被激发进入导带， 发生光的吸收。 因此离子晶体在紫外光区是不透明的。 无机固体材料对光的吸收可发生在红外，可见及紫外区，这与材料的组成、晶体结构及是否有缺陷和缺陷的种类等因素有关。 1.　紫外光区 部分晶体的基础吸收带位置： 晶体材料 　 TiO2 　CaF2 　 NaCl 　 Al2O3 禁带能隙 　 ~3.2ev 　 ~6ev 　 ~8ev 　 ~9ev 吸收带位置　 ~387nm 　~200nm 　~155nm ~138nm 当带隙Eg 3.1ev（ 相当于400nm ），可见光区无吸收。 当带隙Eg 1.59ev（相当于可见光780nm） 所有可见光都有可能被吸收。 当带隙Eg 在 1.59 ~ 3.1ev， 部分可见光被吸收，呈现不同的颜色。 基础吸收(固有吸收)： 电子由满带跃迁到导带引起的光吸收。 根据E=hγ = hc/λ，禁带宽度大于 3.1ev， 则吸收带位置将小于400nm ，位于紫外区。 激子吸收：电子由满带向稍低于导带底处的能级跃迁引起。 光谱吸收位置：邻近基础吸收带长波一边。 导带底处的能级是电子-空穴对（也称激子）的激发能级，处在这种能级上的电子，不同于被激发到导带中的电子，