有机化学第九篇 章 羧酸 羧酸衍生物.ppt

第九章 羧酸 羧酸衍生物;除草剂2，4-D;本章教学目的与要求;第一节 羧酸;脂肪酸和脂环酸;酰基碳原子为sp2杂化，酰基与和羟基共平面，，存在p-π共轭作用，C=O与C－O部分平均化。 ;二. 羧酸的性质;a.同系列一元羧酸水溶性随分子量增而降低 正戊酸w.s ＞正己酸w.s ＞正庚酸w.s ＞正辛酸w.s ;（二）一元羧酸的化学性质;1)羧酸电离方程式：;推电子 作用使 O-H极 性减不 易电离 H+;吸电子基使羧酸的酸性增强;取代基种类对酸性的影响;取代基与羧基距离对酸性的影响;3）羧酸的酸性反应;3.羧酸衍生的生成;卤化试剂： P Cl3、 P Cl5 、 SOCl2;某酸酐;加热脱水;哪些可 以用于 制备反应呢？;1）乙二酸、丙二酸受热脱羧生成一元羧酸： ;丁二酸、戊二酸型热分解脱水成酸酐：;3）己二酸、庚二酸的热分解 己、庚二酸 受热同时热脱水、脱羧，生成环酮：;课堂讨论 以下几种二酸热分解产生什么样的物质？;讨论题答案;α-氢原子在X2/P条件下卤代： ; 羧酸α—卤代的应用 α-位卤原子被羟基、氨基、氰基取代。 ;还原羧基时可以保留分子中的碳碳双键 ;羧酸性质小结;除了化学方法，还有其他制酸的方法吗？; ;杀菌、除草作用;2.酰胺(amide):羧酸名称去“酸”加“酰胺” ;4.酯的命名:某酸某醇酯(ester);二、 羧酸衍生物的化学性质;影响反应的因素： 酰基正电荷、离去基L稳定性，空间位阻;2.水解反应(hydrolysis reaction;3.醇/酚解反应(酯交换反应);酯交换反应(transesterification应用;　 ;注意：二酸酐的胺解与醇解只生成单酯和单酰胺;β-羰基酸酯;7、酯的还原反应 一分子酯还原生成两分子醇。;8、β-羰基酸酯的酮式与烯醇式互变;烯醇式存在的条件：较大的共轭体系 存在意义：有助于生物体内的生理生化过程;思考2、下列物质是否有稳定烯醇式存在？;三、乙酰乙酸乙酯合成方法和丙二酸酯合成方法 （一）乙酰乙酸乙酯合成法 乙酰乙酸乙酯在醇钠作用下与卤代烃或酰卤反应，亚甲基上连接烃基或酰基。;其烃基化产物在稀碱和浓碱条件下分解方式不同。;浓碱条件下脱掉乙酰基生成羧酸。;乙酰乙酸乙酯合成法也可以用于合成二酮;（二）丙二酸酯合成法 丙二酸酯在醇钠作用下也可以与卤代烃或酰卤反应，亚甲基上连接烃基或酰基;丙二酸酯烃基化产物在酸性条件下水解脱羧得到一元羧酸;丙二酸酯合成法也可以用于合成酮;你知道羟基乙 酸的用途吗？;你知道水杨酸的用途吗？;思考：交酯如何 命名？也 有酯的性 质吗？;形成共轭烯羧酸的动力是什么呢？;?─丁内酯;从左边反应讨论内酯和交酯的差别。;（一）羰基酸的命名 羧酸为母体，标明羰基位置 。;羰基酸都容易脱羧吗？ β-酮酸有没有烯醇式？;2、还原反应 不同还原试剂产生不同产物。;1、羧酸酸性推电子减弱，吸电子增强 2、羧酸α-H被X2/P卤代，OH被SOCl2氯代，P2O5生成酸酐，ROH/浓酸酯化，氨加热成酰胺。 3、酰卤、酸酐、酯水解分别成羧酸和醇；醇解成酯和羧酸、醇；氨解成酰胺和羧酸、醇。二酸酐醇解成单酯、氨解成单酰胺。衍生物活泼性依次是：酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺。 4、二酸热解：乙二、丙二酸成甲、乙酸，丁二、戊二酸成环状二酸酐，己二、庚二酸成少1碳的环酮。 5、乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法合成羧酸和酮。 6、α、β-羰基酸热脱羧成醛酮； α-羟基酸脱水成交酯，β-羟基酸脱水成共轭酸，γ、δ-脱水成内酯（分别为五、六元环）。