有机化学课件第九篇 章-羧酸和取代酸 3.pptVIP

3. 氨解 〈二〉、 还原反应 酯的还原: 酰卤的还原： 〈三〉、 酯缩合反应 酯缩合反应（Claisen酯缩合反应）酯分子在碱的作用下形成α?负碳离子进攻另一酯分子，得到的β?酮酸酯。 反应历程 1）强碱夺取酯分子中的α?H，生成碳负离子。 2）碳负离子作为亲核试剂进攻另一酯分子的羰基碳，形成氧负离子中间体。 3）氧负离子中间体消去烷氧基，即得到β?酮酸酯。 1） 反应历程同羟醛缩合。 2）是α?H的脱去反应。 例如： 讨论 ?? ?? 四、酯化和酯水解反应历程 第三节 取代酸 羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或原子团取代的化合物称为取代。主要：卤代酸、羟基酸、羰基酸和氨基酸。 一、羟基酸 〈一〉 分类和命名 1. 分类 1）根据羟基所连碳原子不同可分为: 醇酸、酚酸。 2）根据羟基和羧基的相对位置的不同可分为:α-羟基酸，β-羟基酸，γ-羟基酸。 2 .命名：羟基酸多用俗名来命名。 系统命名是以羧酸为母体，羟基为取代基。 由于羟基酸比羧酸多羟基，可形成更多的氢键，因此沸点和水溶性大于羧酸。 2-羟基丙酸 （乳酸） 2-羟基丁二酸（苹果酸） 邻羟基苯甲酸（水杨酸） 〈二〉 羟基酸的化学性质 1、 酸性 Pka 4.88 4.51 3.86 Pka 4.20 4.08 2.98 2. 脱水反应 2) β-醇酸: 1) α-醇酸： 交酯 ?,β-不饱和酸 γ-、δ-醇酸: 3. 氧化反应 内酯 第九章 羧酸和取代酸（3学时） 本章学习要求 1、熟练掌握羧酸和羧酸衍生物的分类和命名，羧酸、羧酸衍生物、羟基酸、羰基酸的化学性质； 2、从分子结构来分析理解这几类化合物的性质； 3、特别注意理解互变异构现象. 1、羧酸和取代酸是一类含有羧基(-COOH)的有机化合物。 羧基(-COOH)是羧酸的官能团 2、羧酸分子中的羧基上的羟基被其他原子或原子团取代的产物称为羧酸衍生物。 前言 3、羧酸分子中的烃基上的氢被其他原子或原子团取代的产物称为取代酸。 回顾生成羧酸的反应： 第一节 羧 酸 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 2、编号 ① 1 2 3 4 数字编号 ② α β γ δ 希腊编号 环己基甲酸 苯甲酸 1,2-苯二甲酸 4-乙基-5-己烯酸 2-甲基-3-苯基丁酸 三、羧酸的物理性质（略） 四、羧酸的化学性质 1) 羟基具有的性质。 2) 羰基具有的性质。 3) 共有的性质。 1) ρ-π共轭，使-OH氧上的电子云密度减少，对氢的束缚力降低，-H易离解，具有酸性。 2) 羰基上的电正性减弱，不利于亲核试剂进攻。 1、酸性和成盐反应 1）α-位的斥电子基使酸性减弱 HCOOH CH3COOH CH3CH2COOH (CH3)2CHCOOH Pka 3.75 4.75 4.86 5.05 ① 电子云的密度增大，对氢的束缚力增大，离解氢的能力减小。 ② 生成的-O- 的负电荷得不到分散，稳定性降低。 2）α-位的吸电子基使酸性增强 CH3COOH CH2(Cl)COOH CH(Cl)2COOH C(Cl)3COOH Pka 4.75 2.86 1.36 0.63 ① 电子云的密度减少，对氢的束缚力减小，离解氢的能力增强。 ② 生成的-O- 的负电荷得分散，稳定性增加。 判断下列有机物的酸性大小: ﹤ ﹤ 〉 ﹥ ﹥ 3) 成盐反应 2、羧酸衍生物 的生成 ?? 1) 酰卤的生成 分离提纯和鉴别羧酸！ 羧酸分子里羧基中的羟基被卤素(-X) 、酰氧基、烃氧基(-O-R’) 、氨基(-NH2)取代,分别得到酰卤、酸酐、酯、酰胺,这些化合物称为羧酸衍生物.由于它们都含有酰基,所以又被称为酰基化合物. 2) 酯的生成 四面体中间体 反应历程： 注意 1）与质子的作用是为了