物理化学1.5 亥姆霍茨函数、吉布斯函数教程教案.pptVIP

1/14 V 亥姆霍茨函数、吉布斯函数 第十三节 亥姆霍茨函数与亥姆霍茨函数判据 第十四节 吉布斯函数与吉布斯函数平衡判据 第十五节 pVT 变化及相变化过程ΔG，ΔA 的计算 2/14 第十三节 亥姆霍茨函数、亥姆霍茨函数判据 定温定压 或 定温定容 过程， 简单地判断 方向与限度? 3/14 1. 亥姆霍茨函数 即 Tsu（S2－S1）≥ Q 那么 T2S2－T1S1＝Δ（TS）≥Q 所以 Δ(TS）≥ΔU－W 或 －[ΔU－Δ(TS）] ≥－W －Δ(U－TS）≥－W 4/14 定温不可逆过程中系统所作的功(－W)恒小于A 的减少。 亥姆霍茨函数(自由能)，状态函数，广度性质 －Δ(U－TS）≥－W 5/14 亥姆霍茨函数判据: 在定温、定容且W′＝0时,只能自发地向A 减小的方向进行, 直到ΔAT,V＝0 时,系统达到平衡。 2. 亥姆霍茨函数判据 定温、定容下， - ∫psudV＝0，所以W＝W′ 8/14 2. 吉布斯函数判据 若W′＝0或δW′＝0时 定温,定压且W′＝0时,过程只能向吉布斯函数G减小的方向进行,直到ΔGT,p＝0时,系统达到平衡。 9/14 小节：三种平衡判据 10/14 定温的单纯p、V 变化及相变化： ΔA = Δ(U－TS) = ΔU － Δ (TS) A = U －TS G = H－TS ΔA＝ΔU－TΔS ΔG＝ΔH－TΔS 第十五节 pVT 变化及相变化过程ΔG，ΔA的计算 11/14 1. 定温的单纯p、V 变化过程 可逆条件下, dAT ＝－pdV＋δWr 若δWr＝0， dAT ＝－pdV 定温、可逆、W′＝0 时，气、液、固体的单纯 p,V 变化过程: 理想气体: ΔA： dAT ≤δW 12/14 由G＝A＋pV, 有 dG＝dA＋pdV＋Vdp 定温,可逆, δWr ＝0时, dA＝－pdV ΔG： 则 dGT＝Vdp 理想气体: 定温,可逆, δWr′＝0时，气、液、固体的单纯p, V变化 对液、固体定温： 13/14 ΔH- TΔS = 0 ΔH =Qp ΔG=0 =TΔS, =ΔU -Δ(TS) = ΔH - nRT - TΔS = - nRT ΔA (1) 定温定压下可逆相变化: 2. 相变化过程ΔA、ΔG的计算 定温下: 定温定压下凝聚相 变为蒸汽相，且气相可视为理想气体: = ΔH- pΔV =ΔH- nRT ΔU = ΔH-Δ(pV) 14/14 (2) 不可逆相 变化过程ΔA、ΔG的计算 设计可逆途径进行计算