物理化学第一篇 章 热力学第一定律.ppt

1.1 气体的性质 1.2 热力学基本概念 1.3 热力学第一定律 1.4 单纯pVT变化的过程热 1.5 可逆过程与理想气体的绝热可逆过程 1.6 相变焓 1.7 反应焓 1.8 节流膨胀-实际气体的U和H 热力学起源 体力→火(热)→燃料→蒸气→热机(热力推动的机器) 热机的应用 引言 热力学研究： CH3OH(l) + (3/2)O2(g) →CO2(g)+ 2H2O(l) 反应的能量交换、方向和限度 能量交换： 热力学第一定律—能量转化与守恒定律在热力学的应用 反应方向： 热力学第二定律 反应限度： 化学平衡 1.1 理想气体的性质 1. 理想气体 其中： p-气体压力 V-气体体积 T-系统温度 n-物质的量 R-摩尔气体常数 Vm=V / n ——摩尔体积 注 意 (1) 实际气体: T 高，p低时符合理想气体方程。 (2) 由于测量精度原因，R 可取 用 8.314 或 8.315 J·K-1 ·mol-1 。 (3) 气体的标准体积为气体在273.15K、101325Pa 下的体积， 1mol 理想气体的标准体为 22.414 dm3 2. 理想气体的微观模型 理想气体: 任意T、p下均符合 pV=nRT 的气体 理想气体特征： (1) 分子本身无体积。 (2) 分子间无相互作用。 注 意 实际气体： p 小，T 高时分子间相互作用小， 行为接近理想气体。 3. 混合物的组成表示法 (1) 摩尔分数 气相用y，一般用x (2) 质量分数 (3) 体积分数 :与混合物T, p相同时纯A 组分的摩尔体积 上标“*” : 表示纯 组分 4．混合物的性质 (1) 分压的定义 混合气体中任一组分B 的分压 pB 等于总压 p 乘以它的摩尔分数 yB pB = p yB yB = nB / n 适用：理想气体和实际气体 反映各组分A, B 压力对总压p 的贡献 (2) 分体积 混合气体中任一组分 B 的分体积 适用：理想气体 反映各组分A，B 体积对总体积 V 的贡献 等于总体积 V 乘以它的摩尔分数 yB (3) 恒温恒容下气体的混合 —道尔顿 (Dalton ) 定律 两种气体在恒温恒容下混合过程 混合前 混合后 利用理想气体性质，可得混合后气体总压力： p = nRT/V=(n1+ n2)RT/V=n1RT/V+n2RT/V = p1+p2 T, V n1, p1 T, V n2, p2 T, V n2 +n2, p=? + 恒温恒容混合，混合后的压力等于混合前各气体的压力之和。 ——道尔顿定律 (4) 恒温恒压下气体的混合 —阿马格(Amagat)定律 两种气体恒温恒压下混合过程 混合 利用理想气体性质，得混合后气体总体积： V=nRT/p = (n1+n2)RT/p=n1RT/p+n2RT/p=V1+V2 T, p n1, V1 T, p n2, V2 T, p n2 +n2, V=? + ——阿马格定律 1.2 热力学基本概念 1.2.1 系统与环境 1.2.2 系统的宏观性质 1.2.3 状态和状态函数 1.2.4 平衡态 1.2.5 过程与途径 1.2.6 热和功 1.2.1 系统与环境 研究问题时，主体对象和其余部分分开考虑 1．系统( system ，另称体系、物系) 即研究的主体对象。 可以是一种或多种物质及其占有的空间。 2．环境( surroundings ) 系统以外与系统密切相关的其余部分。 系统与环境的区分: 人为的,相对的。 系统、环境、界面 如：盛液瓶子 研究气液平衡 研究液体性质 界面：瓶壁 界面：液面 环境 系统 环境 系统 3．系统分类 (1) 敞开系统( open system )： 系统与环境之间有物质与能量交换 (2) 封闭系统( closed system ) ： 系统与环境只有能量交换 (3) 隔离系统(或孤立系统, isolated system)： 系统与环境无物质和能量传递 例如： 一盛水的保温瓶 选 液体水 则为敞开系统 选 水+水汽 则为封闭系统 选 水+水汽+瓶 则为隔离系统 隔热层 注意 绝对的隔离系统不存在 隔离系统：外界作用可以忽略的系统 环境对隔离系统不会有影响 封闭系统是我们学习的主要对象 热力学关系式除注明外只适用于封闭系统 1.2.2 系统的宏观性质(简称性质, property) 系统量如 p、V、T 等与分子的微观行为有关， 是大量分子平均行为的结果，故称宏观性质 例： 气体体积：分子自由运动的空间 压力：分子碰