物理化学第二篇 章 热力学第二定律.ppt

2.1? 热力学第二定律 2.2 卡诺定理 2.3 熵 2.4 熵变的计算 2.5 热力学第三定律 2.6 亥姆霍兹函数和吉布斯函数 2.7 热力学基本方程及麦克斯韦关系 2.8 DA和DG的计算 2.9 热力学第二定律应用举例 小结 测验 作业 Kelvin Clausius Carnot;热力学第二定律;2.1 热力学第二定律;自发过程;2.1.1 自发过程的共同特征;(3) 第二类永动机;2.2 卡诺定理;2.2.1 热机效率(efficiency of the heat engine) ;2.2.2 可逆热机效率;分析循环过程的Q，W;分析循环过程的Q，W;热机经一循环: DU = 0;h可= (Q1 + Q2) /Q1 = (T1 - T2) /T1 ;大型火电厂 使用大型超临界机组 (提高T1)蒸汽参数: 24.2 MPa/566℃ 效率：41% 煤耗: 300克/千瓦·时;2. 2.3 卡诺定理(Carnot theorem) ;证 明(自学) ;反证法： 设 hir hr 得 -W / Q1 -W / Q1 因 W 0 得 Q1 Q1 ;卡诺定律的应用：;2.2.4 卡诺定理的推论;(自学)证明：任两可逆热机效率相等。 ;;2.3 熵;;2.3.2 熵(S);注 意;推广到任意不可逆循环时:;2. 热力学第二定律的数学表达式;热力学第二定律的数学表达式;应用于绝热系统： dQ=0;应用于隔离系统： dQ=0;3. 熵增原理(principle of the increase entropy) ;世界真有末日吗？;热寂论对吗？;注 意;4. 熵的物理意义;热力学第三定律;小 结;小 结;2.4 熵变的计算;2.4.1 环境熵变的计算;2.4.2 部分系统熵变的计算;2. 实际气体，液体或固体单纯 pVT变化的熵变;(3) 液体或固体恒温下压力或体积变化;3. 理想气体单纯 pVT 变化的熵变;公式推导:;其它公式:; 5 mol N2，在25℃，1.01MPa下对抗恒外压101kPa 作绝热膨胀到平衡，求系统熵变。已知 N2的 Cp,m = (7/2) R。;解续:;4. 理想气体混合熵变的计算;解：;(2) 理想气体恒温恒压混合时的熵变; 如下框图所示。设温度均为0℃，抽去隔板后，两气体混合均匀，求过程的Q，W，DU，DH，DS，并判断其不可逆性。;解：; 例2.4.4 一绝热恒容箱被绝热隔板分为左右两部 分，左边有1 mol A(g)，300K，p ，右边为 2 mol B(g)，400K，2p ，抽去隔板后系统达平衡。求混合 过程中系统的熵变。 已知 CV,m,A=1.5R，CV,m,B = 2.5R 。能否用这系统熵变判断过程方向？;先求混合后的T， V; DmixS = nA[Rln(V/VA) +CV.m.Aln(T/TA) ]+ nB[Rln(V/VB) +CV.m.Bln(T/TB) ] = {1×[8.315×ln(0.05820/0.02495) +1.5×ln(376.9/300) ] + 2×[8.315×ln(0.05820/0.03326) +2.5×ln(376.9/400) ] } J·K-1 = 16.72 J·K-1 由于过程绝热，Q = 0，W = 0，故为隔离系统。 DS系 =D S隔 0 ，此过程为不可逆。;液体非恒温混合;5. 系统简单吸热(或放热) 的熵变计算;2.4.3 相变熵的计算; 2 mol 水在0℃，101325Pa 下凝结为冰，已知冰的摩尔熔化焓DfusHm = 6.020kJ·mol-1。求过程的熵变。;2. 非平衡相变熵的计算; 已知水和水蒸气的摩尔热容分别为 Cp,m(l)=75.29 J·K-1·mol-1, Cp,m(g)=33.58J·K-1·mol-1， 100℃ 时水的汽化焓DvapHm = 40.637 kJ·mol-1。 (1) 求1mol液体水在60℃和101325Pa下汽化为 水蒸气时的熵变DS。 (2) 求上述过程的DH 和DU。 (3) 问上述过程是否能实