物理化学第六篇 章 化学动力学.ppt

6.1 动力学的基本概念 6.2 简单级数的反应速率方程 6.3 确定反应级数的方法 6.4 温度对反应速率的影响 6.5 典型的复合反应 6.6 复杂反应的速率方程 6.7 反应速率理论简介 6.8 光化学反应 6.9 催化反应 6.10 溶液中的反应及扩充知识; 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预测反应实际是否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例如：; 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。;热力学：研究过程的可能性 动力学：研究过程的现实性 热力学不考虑时间因素，所以热力学上可以发生的过程只是现实可能发生的过程，不是必然发生的。比如一个化学反应的摩尔反应吉布斯函数变尽管为负，但由于反??阻力很大，有可能实际上并不发生，因而必须研究动力学问题，即过程发生的速度问题。 但热力学上不能发生的过程，在现实中肯定是不能发生的。 ;现实中遇到的速度问题;6.1 动力学的基本概念;6.1.1 化学反应速率 ;2. 反应速率u (rate of reaction);消耗与生成速率(dissipate rate and increase rate );注意;思考题;3. 反应速率的实验测定方法;物理法测定浓度的原理;求速率;镜像法求速率;6.1.2 反应机理与基元反应;反应分子数;反应机理与基元反应;H2+I2=2HI 反应机理;H2+Cl2 = 2HCl 反应机理;H2+Br2=2HBr 反应机理;6.1.3 基元反应的质量作用定律;注 意;例如：H2 和I2反应;化学反应的速率方程;6.1.4 一般反应的速率方程与级数;注 意 ;注 意 ;;6.2.1 零级反应;零级反应实例;6.2.2 一级反应;一级反应特点;解：反应恒温恒容，可用pB=cBRT代替cB计算。;解:;6.2.3 二级反应;二级反应特征;解：两反应物初始浓度相同，用cA表示，;解：;图：;6.2.4 n级反应;小 结;6.3 确定反应级数的方法;6.3.1 积分法(尝试法);积分法步骤;例6.3.1; 解:; 图:;6.3.2 微分法;初浓度法;例6.3.2;解;(1) 积分法：;设为2级：cA-1= cA,0-1+kt;(2) 微分法： -dcA /dt =k cAn ;微分法的(V∞-Vt) - t 曲线图;微分法的一阶微分曲线;微分法 ln[-d(V∞- Vt)/dt] - ln(V∞-Vt) 图;两种方法结果比较;6.3.3 半衰期法;具体步骤;例6.3.3;解;cA- t 关系图;t1/2 - cA,0-1关系图;结果;6.3.4 隔离法;例6.3.4;解：;小 结;;6.4 温度对反应速率的影响;6.4.1 范特霍夫规则;速率与温度关系;6.4.2 阿仑尼乌斯关系式;阿仑尼乌斯关系式中的参数求取(1) ;阿仑尼乌斯关系式中的参数求取(2) ;活化能定义;注意;例6.4.1;解;ln[k/(10-3dm3·mol-1·s-1) ] -1/T 图;解续;6.4.3 活化能的理论解释;阿仑尼乌斯理论;阿仑尼乌斯模型;2. k - T 关系的理论推导;3. 非基元反应的活化能—表观活化能;表观活化能;6.5 典型的复合反应;;对行反应积分式; 2. 一级对行反应规律;(2) 求取 k1 和 k-1 ; (3) 完成距平衡浓度一半的时间与初浓度无关。 t1/2=0.693/(k1+k-1) ;(5) 放热对行反应有最佳反应温度;6.5.2 平行反应;相应的半衰期为： t1/2=0.693/( k1 + k2 ) ;平行反应的选择性和产物分布;;2. 一级连串反应动力学特征;一级连串反应最佳反应时间的求取; 6.6 复杂反应的速率方程;6.6.1 复杂反应的近似处理方法;连串反应;2. 稳态近似法 (steady state approximation method); ;例6.6.1;解续;3. 平衡态近似法(equilibrium state approximation method); 应用;M指其它分子或器壁 ; 1. 链反应机理基本特征;注意;2. 链反应动力学方程推导;注意：复杂反应某组分的微分式写法;推导：;6.6.3 爆炸与支链反应的关系;(2) 支链反应;;(3) 温度在660~900K之间时(以750K为例)：;爆炸反应机理;爆炸反应机理说明;3. 爆炸与混合气组成关系;小 结：近似处理法;小 结：链反应;6