物理化学课件10篇 章_界面现象2.ppt

dGa dGg 在保持吸附量不变的平衡吸附过程中，如果吸附温度发生了变化，则吸附的气相压力也会发生相应变化，从而使吸附保持平衡，吸附量不变，即： Ba Bg 可逆吸附 △G=0 T B’a B’g 可逆吸附 △G ’=0 T+dT △G ＋dGa＝△G’＋dGg 而： △G ＝△G’＝0 则： dGa ＝dGg 于是 －SadT+ Vadp = －SgdT+ Vgdp 得： 因为吸附过程为可逆的，则： 代入得： 由于气相体积远大于吸附相，再假定气相为理想气体，则Va－Vg≈－nRT/p, 代入上式得： 在摩尔吸附焓△adsHm为常数时，将上式积分得： 此为吸附等量线，因T升高，需p增大，由此可知 △adsHm一般为负，即吸附为放热过程。 §10.4 液-固界面 * 1.接触角与杨氏方程 在气、液、固三相交界点，气-液与液-固界面张力之间的夹角称为接触角，通常用q表示。 若接触角大于90°，说明液体不能润湿固体，如汞在玻璃表面； 若接触角小于90°，液体能润湿固体，如水在洁净的玻璃表面。 接触角的大小可以用实验测量，也可以用公式计算： * 1.接触角与杨氏方程 接触角的示意图： * （1）粘湿 2. 润湿现象 * 粘附功(work of adhesion) 在等温等压条件下，单位面积的液面与固体表面粘湿时对外所作的最大功称为粘湿功，它是液体能否润湿固体的一种量度。粘湿功越大，液体越能润湿固体，液-固结合得越牢。 在粘湿过程中，消失了单位液体表面和固体表面，产生了单位液-固界面。粘湿功就等于这个过程表面吉布斯自由能变化值的负值。 * (2) 浸湿 2. 润湿现象 * 等温、等压条件下，将具有单位表面积的固体可逆地浸入液体中所作的最大功称为浸湿功，它是液体在固体表面取代气体能力的一种量度。 只有浸湿功大于或等于零，液体才能浸湿固体。在浸湿过程中，消失了单位面积的气、固表面，产生了单位面积的液、固界面，所以浸湿功等于该变化过程表面自由能变化值的负值。 浸湿功(work of immersion) * 2. 润湿现象 (3)铺展 * 等温、等压条件下，单位面积的液固界面取代了单位面积的气固界面并产生了单位面积的气液界面，这过程表面自由能变化值的负值称为铺展系数，用S表示。若S≥0，说明液体可以在固体表面自动铺展。 铺展 3.固体自溶液中的吸附 固体吸附剂除可以从气相中吸附气体外，还可以从溶液中吸附溶质。其吸附量可表示为： 稀溶液中的吸附一般为单分子层吸附，其吸附可用朗谬尔等温式来描述： 也可用弗罗因德利希公式来描述： 固体在溶液中的吸附符合同性相吸的规律，即极性吸附剂容易吸附极性物质，而非极性吸附剂容易吸附非极性物质。 §10.5 溶液表面 1.溶液表面的吸附现象 同固体一样，液体表面也可以发生吸附，由于溶液表面吸附了其本体中的溶质后，可以降低表面张力，即降低其吉布斯函数，因而吸附可以自动发生。 降低表面张力为正吸附，溶质在溶液表面的浓度大于其在溶液本体中的浓度。此溶质为表面活性物质 增加表面张力为负吸附，溶质在溶液表面的浓度小于其在溶液本体中的浓度。此溶质为表面惰性物质。 溶入少量就能显著降低表面张力的物质也称表面活性物质或表面活性剂。 能使水的表面张力明显降低的溶质称为表面活性物质。 这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的非极性碳链或碳环有机化合物。亲水基团进入水中，憎水基团企图离开水而指向空气，在界面定向排列。 表面活性物质的表面浓度大于本体浓度，增加单位面积所需的功较纯水小。非极性成分愈大，表面活性也愈大。 能使水的表面张力明显升高的溶质称为表面惰性物质。如无机盐和不挥发的酸、碱等。 这些物质的离子有水合作用，趋向于把水分子拖入水中，非表面活性物质在表面的浓度低于在本体的浓度。 如果要增加单位表面积，所作的功中还必须包括克服静电引力所消耗的功，所以表面张力升高。 2.表面过剩与吉布斯吸附等温式 在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与同量溶剂在溶液本体中所含物质的量的差值，称为溶质的表面过剩或表面吸附量。即表面过剩Γ定义为： ns ,溶质 ns ,溶剂 b Γ＝ (ns ,溶质－b ns ,溶剂)/As Gibbs吸附公式 它的物理意义是：在单位面积的表面层中，所含溶质的物质的量与具有相同数量溶剂的本体溶液中所含溶质的物质的量之差值。 式中G2为溶剂超量为零时溶质2在表面的表面过剩。 a2是溶质2的活度，dg /da2是在等温下，表面张力g 随溶质活度的变化率。 正吸附和负吸附