物理化学课件9可逆电池的电动势及其应用9(2014, Initial Edition)知识讲稿.ppt

1. 标准氢电极 Standard Hydrogen Electrode(SHE) (第一级的标准) Pt (s) | H2(g, p?)|H+(a=1) H+(a=1) + e = 1/2H2(g, p?) 规定：任意温度下 ??（H+|H2）=0 优点：精度高； 缺点：①制备困难 ②使用条件严格，操作不便 H2 a(H+)=1 铂黑 一. 标准电极 2. 参比电极：Reference electrode（如，甘汞电极） 优点：易制备，电势稳定，使用方便. 是第二级的标准 如： 25℃ Hg(l)|Hg2Cl2(s)|KCl(饱和) ?=0.2412V Hg(l)|Hg2Cl2(s)|KCl(m=0.1mol·kg-1) ?=0.3337V Hg(l)|Hg2Cl2(s)|KCl(m=1mol·kg-1) ?=0.2801V Hg Hg+Hg2Cl2 饱和KCl 素瓷 注：还有其他参比电极，如 25℃， Ag(s) |AgCl(s)|KCl (aq) ?? = 0.2224V 二.电极的电极电势 规定：??（H+|H2）= 0 2.某待定电极的电极电势 惯例1 氢标还原电势 构成电池： Pt(s) |H2(g, p?)|H+(a=1)|| 待测电极 电池的E即是待定电极的电极电势。 若待测电极实际进行的是还原反应,即电池排布与实际工作情况一致，则? 0； 若待测电极实际进行的是氧化反应,即电池排布与实际工作情况相反，则? 0 可见， ? 0 ―― 待测电极的物种，其还原倾向大于标准氢电极中的H+ ? 0 ―― 待测电极的物种，其还原倾向小于标准氢电极中的H+ 即 电极电势? 的大小反映了电极的物种还原能力的大小 1.标准氢电极的电极电势  举例 (1) Zn 电极 (2) Cu 电极 惯例2 标准氧化电势 3. 几点说明 （1）IUPAC 规定：采用氢标还原电势； （2）电极电势符号书写： ?（Ox|Red） （3）物理化学表册上给出了常见电极的在298.15 K时的标准电极电势。 三.电极反应的Nernst方程 (Pt)H2(g, p?) | H+(a=1) || M2+(a) | M (s) ? ? :电极反应中各物质的活度均为1时电极电势，称为标准电极电势 通式： H2(g, p?) + M2+(a) ＝ 2H+(a=1) + M (s) 即 ?+ 或 四.电池电动势的计算 净反应: 方法一: 根据电池反应式直接用电池反应的Nernst方程计算 方法二: 由电极电势计算电池电动势 说明:如 E0，则电池按排布式工作；否则，电池工作方式与电池排布情况相反。 举例 (1) 某电池反应可写成两种形式 H2 + Cl2 = 2HCl 1/2H2 + 1/2 Cl2 = HCl 它们的E ，E ? ，ΔrGm 和K?分别是否相同？ (2) 298K,下述电池的电动势为1.227 V. (a)写出电极反应和电池反应; (b)求E ? Zn(s)| ZnCl2 (0.005mol·kg-1) | Hg2Cl2(s) | Hg (l) 9.7 浓差电池和液接电势 ? 浓差电池 ? 液体接界电势 ? 对盐桥作用的再说明 ? 总电动势E与 Ec ，Ej的关系 一. 电池（原电池）分类 化学电池：单液化学电池 双液化学电池 浓差电池：电极浓差电池（单液浓差电池） 溶液浓差电池（双液浓差电池） 化学电池：电池总反应式必然是某种化学变化 浓差电池中净作用：仅仅是某种物质从高浓度向低浓度转移或是从高压力向低压力转移。 浓差电池的E ? = 0 二.浓差电池 1. 电极浓差电池 1. 2. 3. 2. 电解质相同而活度不同(溶液浓差电池） 阳离子转移 阴离子转移 4. 5. 浓差电池的特点： (1)电池标准电动势 (2) 电池净作用不是化学变化，仅仅 是某物质从高压到低压或从高浓度向低浓度的迁移。 三. 液体接界电势Ej （Liquid Junction Potential） 1.液体界面间的电迁移过程（设电池输出1mol元电荷电量） 整个变化的 对1-1价电解质，设： 2.液接电势的计算 通过液接电势，可计算离子迁移数。 四. 总电动势E与Ec ，Ej的关系 1. 为什么要消除Ej 2. 消除方法 （1）架接盐桥，可基本消除 （2）将两个电池反串联，可完全消除 五. 液体