物理化学课件2013习题课 第五篇 章相平衡.pptVIP

4 完全互溶双液系统xB=0.6处，平衡蒸气压有最高值，那么组成xB=0.4的溶液在气液平衡时，xB(g), xB(l), xB(总)大小顺序为___________________，将该溶液完全分馏，塔顶将得到 _______________ 。 xB(l) xB(总) xB(g) 恒沸点混合物 3 AlCl3溶液完全水解后，此系统的独立组分数=__，自由度数=_____。 3 3 s a b l1+l2 5 A, B双液系的相图如右，将 s 点所代表的物系分馏，并将馏液和残液分别冷却到温度T1，馏液的相数为_____ ，相点是______。 2 a, b T 6 Na2CO3(s)可形成三种水合物Na2CO3 ?H2O, Na2CO3 ?7H2O, Na2CO3 ?10H2O 。常压下将Na2CO3(s)投入其水溶液中，待三相平衡时，一相是Na2CO3溶液，一相是Na2CO3(s)，一相是____________________ 。 Na2CO3 ?？H2O T1 7 水在三相点附近的蒸发热和熔化热分别为45kJ?mol-1和6kJ?mol-1，三相点时的蒸气压为609Pa， 则升华热=_____ kJ?mol-1。–10?C时冰的蒸气压 =________。 计算依据是什么？ 259Pa 51 克-克方程 ?subHm= ?vapHm+ ?fusHm=51 kJ?mol-1 例2 丙烯单体以液体状态存放较好。若储存场地夏天最高气温为313K。试估计储液罐至少耐多大压力？丙烯正常沸点225.7K 解：本题要求的是最高气温时丙烯的蒸气压为多少，根据克-克方程可求出。题目缺少气化热数据，根据楚顿规则： 例3 苯(A)和二苯基甲醇(B)的熔点分别为6℃和65 ℃ A和B可形成不稳定化合物AB2，它在30℃时分解为B和xB=0.5的熔液。低共熔点为1℃, 低共熔液组成 xB=0.2，根据以上数据绘出其二元相图，并指出各区相态。 解： A xB B t/℃ 6℃ 65 ℃ A+l 30℃ 1℃ B+l l B+ AB2 l+ AB2 A+AB2 AB2 xB= 0.5 xB= 0.2 例4 已知A 、 B二组分系统的相图如下： (1) 画出a、 b、c三个系统冷却时的步冷曲线; (2) 标出各相区的相态，指出自由度为零的地方； (3) 使系统p降温，说明系统状态变化情况； A xB B 337oC 237oC 0.8 0.6 a b c p 解: (1), (2) a b c a b c l l+A A+AB4 B+ AB4 l+B l+ AB4 f=0：三相线处，两个纯物质的熔点处 A xB B p (3) p?q: ?=1, f=2 q ?r:析出固体, ?=2 (A+sln) , f=1 液相组成q ?E移动 r: A+AB4+E(sln) , f=0 r?s: A+AB4 q r s E (4) 已知纯A的凝固热为-18.03J·mol-1（设不随温度变化）。低共熔液组成 xB =0.6，当把A作为非理想溶液中的溶剂时，求该溶液中组分A的活度系数。 解：从图上可知A的熔点和低共熔点分别为337oC、 237oC，低共熔液组成 xB =0.6。根据非理想溶液中溶剂的凝固点下降公式： aA= 0.485 = ?xA = ?(1-xB ) ? = 1.21 例5 A, B双液系统，A的正常沸点为100 ℃ ，在80℃, p?时, xB= 0.04; yB=0.4。 求：(1) 80℃时，组分A的pA*; (2) 组分B的亨利常数kx；(3) 组分 A的气化热（设气化热不随温度变化，蒸气可视为理想气体）。 A xB B 100 60 t/℃ 80 70 解： 根据题意 80℃, p?时, xB= 0.04; yB=0.4。 xB=0.04很小，可视为稀溶液，则溶剂遵守拉乌尔定律，溶质遵守亨利定律。 (1) pA=p?(1– yB)=pA*(1– xB) pA*=p? (0.6/0.96)=63.3kPa (2) pB= p?yB = kBxB kB= p?yB /xB=10p? 相图是通过图形来描述多相平衡系统的宏观状态与温度、压力、组