物理化学课件2013习题课第二篇 章第一定律.pptVIP

10. 化学反应的等压热效应与等容热效应的关系 当反应进度ξ=1mol时， 11.化学反应等压热效应的几种计算方法 利用生成焓值: 利用键焓值： 利用燃烧焓值： 化学反应热效应与温度的关： 二、思考题和例题 (1) 封闭系统，非膨胀功 。 (4) 1. 指出下列公式使用的条件 (2) 封闭系统、平衡态。 (3) 封闭系统、平衡态，不做非膨胀功，等压过程。 封闭系统、平衡态，不做非膨胀功，等容过程。 封闭系统、平衡态，不做非膨胀功，状态连续变化的等压过程，对于理想气体状态变化时适用于除等温过程以外的一切过程。 （9） (5) 封闭系统、平衡态，不做非膨胀功，理想气体等温可逆过程。 (6) 封闭系统、平衡态，不做非膨胀功，等外压过程。 (7) 封闭系统、平衡态，不做非膨胀功，理想气体绝热可逆过程。 （8） 封闭系统、平衡态，不做非膨胀功，理想气体绝热过程。 理想气体、多方可逆过程， （1）状态固定后，状态函数都固定，反之亦然。 2.判断下列说法是否正确： （2）状态函数改变后，状态一定改变。 （3）状态改变后，状态函数一定都改变。 对 对 错 （4）因为 ： 所以 是特定条件下的状态函数。 错 （5）恒温过程一定是可逆过程。 因为恒温过程是指系统与环境的温度始终保持相等且恒定，是一个自始至终保持热平衡的过程，由于只有同时满足力学平衡、相平衡、化学平衡才能保持热平衡，所以这种过程必然是一个保持连续平衡状态的过程，即为可逆过程。恒温过程不同于等温过程，后者只需始终态温度相等即可，而不管中间经历的状态如何。等温可逆过程则一定是恒温过程。 对 （6）气缸内有一定量的理想气体，反抗一定外压做绝热膨胀，则 错。这是一个等外压过程，不是等压过程，绝热膨胀时，Q=0，不是 。绝热膨胀后， ，理想气体的焓是温度的函数，该过程中 。 (7) 根据热力学第一定律，因为能量不能无中生有，所以一个 系统若要对外做功，必须从外界吸收热量。 错 （8）系统从状态Ⅰ变化到状态Ⅱ，若要ΔT=0，则Q=0，无热 量交换。 错 （9）在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则 错。因 (10) 理想气体绝热变化过程中 （11）一封闭系统，当始态确定后： （a）若经历一个绝热过程，则功为负值； （b）若经历一个等容过程（ 设Wf =0 ），则Q有定值； （c）若经历一个等温过程，则热力学能有定值； （d）若经历一个多方过程，则热和功的和有定值。 错。从同一始态出发，经绝热可逆和绝热不可逆两种途径不可能达到同一温度的终态，所以两者是不等的。 （a）对；（b）对；（c）错；（d）对。 3.判断下列各过程中的Q，W,ΔU，以及可能知道的ΔH值（用+、-、0表示）： (1)如图所示，当电池放电后，若 （a）以水和电阻丝为系统； （b）以水为系统； （c）以电阻丝为系统； （d）以电池为系统； （e）以电池、电阻丝为系统； （f）以电池、电阻丝、水为系统。 (a) (b) (c) (d) (e) (f) W + 0 + - 0 0 Q - + - 0 - 0 ΔU + + + - - 0 （2）一个外有绝热层的橡皮球内充100KPa的理想气体，突然投入真空中，球体积增加一倍。 （4）密闭非绝热容器中盛有锌粒和盐酸，容器上部有可移动的活塞。 （3）Van der Waals 气体等温自由膨胀。 Q, W,ΔU,ΔH均为零。 Q0, W=0, ΔU0。 以锌粒和盐酸为系统，Q0,W0, ΔU0。 （5）恒容绝热容器中发生下述反应： 因为是恒容、绝热反应，则 (因为V不变，该反应为放热反应，在绝热容器中温度升高，故压力也升高， )。 (6)如果在上述容器中设法通入冷却水，使系统温度维持不变。 （7）在大量水中有一含H2，O2混合气体的气泡，通电火花使其化合变为水，以混合气体为系统。 （8）一体积为V的钢瓶，有n mol理想气体，其压力为p（p大于室内气压），瓶上装有一根带有旋转的毛细管，将钢瓶浸入水中，在水中有一电阻为R的电阻丝，将瓶上旋塞打开，使瓶内气体徐徐流入大气，同时使I电流通过电阻丝，以维持系统温度恒定。经时间t后，瓶内压力降至 （以n mol气体为系统）。 9. 理想气体Joule-Thomson节流过程。 Joule-Thomson热效应为绝热过程，Q=0。Joule-Thomson效应为等焓过程， 。 Joule-Thomson系数的表达式为：