第9篇 章 重量分析法 分析化学教案（第五版武汉大学主编2009级使用）.ppt

1 常用有机沉淀剂 生成螯合物的沉淀剂： 通常含两类基团： － 酸性基团 － 碱性基团 Mg2+ ＋ 2 ? 生成离子缔合物的沉淀剂 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应 －分子量大 (C6H5)4AsCl , －体积大 NaB(C6H5)4 (C6H5)4As+ + MnO4- == (C6H5)4AsMnO4 B(C6H5)4- + K+ == KB(C6H5)4 ９.７重量分析的计算 aA → mM → bB a A b B 重量因素或换算因子 例： 欲测组分 称量型 化学计量式 换算因子 SO42- BaSO4 MgO Mg2P2O7 第9章 重量分析法 9.1 重量法概述 9.2 沉淀溶解度及影响因素 9.3 沉淀的类型和沉淀形成过程 9.4 影响沉淀纯度的主要因素 9.5 沉淀条件的选择 9.6 有机沉淀剂 9. 7 重量分析的计算 教学目的与要求 1.了解重量分析法的基本要求 2.掌握沉淀的溶解度及其影响因素和影响沉淀纯度的主要因素 3. 掌握沉淀条件的选择和重量分析法换算因数的计算 4.了解重量分析法的分类及沉淀的形成过程 教学重点 1.影响沉淀溶解度和纯度的主要因素 2.沉淀条件的选择 教学难点 1.影响沉淀溶解度的主要因素 2.沉淀的形成过程 9.1 重量分析法概述 分离 称量 通过称量物质质量来测定被测组分含量 a.沉淀法 P，S，Si，Ni等测定 　　　 b.气化法(挥发法) 例 小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重 c.电解法 例 Cu2+ Cu称量白金网增重 105℃ 烘至恒重 +2e Pt电极上 1 分类与特点 特点 优点：Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。 缺点：慢，耗时，繁琐。 (S，Si, Ni的仲裁分析仍用重量法） 1 溶解度与溶度积和条件溶度积 MA(固) ? MA(水) ? M++A- K0sp= aM+ ·aA- 活度积常数, 只与T有关 9.2沉淀溶解度及影响因素 溶解度: s=s0+[M+]=s0+[A-] aMA(水) aMA(固) = aMA(水) = s0 s0固有溶解度(分子溶解度) Ksp =[M+][A-]= 溶度积常数, 只与T,I有关 K0sp gM+gA- 通常情况下s0很小，可忽略 溶解度: s= [M+]= [A-] K′sp=[M+′][A-′]=[M+]?M+[A-]? A-=Ksp ? M+ ? A- ----条件溶度积, 与副反应有关 MmAn？ K′sp≥ Ksp ≥ K0sp MA2: K′sp=[M′][A′]2 =Ksp ?M ?A2 MA(固) ? M+ + A- OH- L MOH ● ● ● ML ● ● ● H+ HA ● ● ● [M+′] [A-′] a 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 例: 测SO42- 若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.10 mol/L s=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/0.10=1.1×10-9 mol/L 加入过量Ba2+后, 沉淀的溶解度明显减小，沉淀过程中沉淀的损失减小 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30% 2 影响溶解度的因素 BaSO4在水中溶解度：s= Ksp1/2 =1.0×10-5 mol/L b 盐效应—增大溶解度 沉淀重量法中，用I=0.1时的Ksp计算溶解度 计算难溶盐在纯水中的溶解度用K0sp s/s0 1.6 1.4 1.2 1.0 0.001 0.005 0.01 c KNO3 /(mol·L-1) BaSO4 AgCl Ksp =[M+][A-]= 与I有关 K0sp gM+gA- I ?i Ksp S 　盐效应与同离子效应是一对矛盾，如用Na2SO4沉Pb2+,逐渐