第九篇 章 氧族元素 简明无机化学课件.ppt

H2SO4 分子与 H2O 分子间可以形 成较强的氢键，水合时放热较多。 （2）吸水性和脱水性 故浓硫酸有很强的吸水性和脱水性。 由低氧化态物质生成 S（IV） ① S + O2 —— SO2 ② 2 H2S + 3 O2 —— 2 SO2 + 2 H2O ③ 4 FeS2 + 11O2 —— 8 SO2 + 2 Fe2O3 （2）氧化法 氧化数不变 SO32－ + 2 H+ —— SO2 + H2O （3）置换法 在 FeS2 多的地方采用 （2）中 的反应 ③ 。 实验室制法多采用方法（3）。 工业上制 SO2 ，天然硫矿多的 地方采用 （2）中的反应 ①。 2 H2SO4（浓）+ S —— 2 SO2 + 2 H2O 另外用浓硫酸氧化单质硫，也 可以得到 SO2 4. 焦亚硫酸钠 NaHSO3 受热，分子间脱水得 焦亚硫酸钠 2 NaHSO3 ——— Na2S2O5 + H2O △ 焦亚硫酸钠 ，也称一缩二亚硫 酸钠，“一缩二” 的意思是两个分 子缩一个水分子。 缩水时氧化数不变， Na2S2O5 中的 S 的氧化数仍为 IV。 由于 NaHSO3 受热易缩水， 故不可能用加热的方法从溶液中 制备 NaHSO3。 一般认为脱水方式及焦亚硫酸 根的键联关系如下 另有研究工作表明，NaHSO3 溶 液中存在平衡 并按如下方式脱水 H — OSO2 H — SO3 9. 3. 2 S（VI）的含氧化合物 0℃ 时 SO3 是白色固体，mp 289.8 K， bp 317.8 K。 1. SO3 的结构 气态 SO3 分子呈平面三角形 中心 S 采取 sp2 杂化。 中心 S（VI）有 6 个价电子。 其中 3 个电子在 sp2 等性杂化 轨道中，与 O 之间成 ? 键。 另外 3 个电子用以形成大π键， 3 个氧原子各提供 1 个电子。 故为 4 中心 6 电子大 ? 键 。 反键轨道 非键轨道 成键轨道 用分子轨道理论方法讨论该 大 ? 键的键级 键级 = = 1 2 － 0 2 使每个 S－O 键增加 三分之一键级。 液态三氧化硫，以 SO3 单分子和 三聚分子 SO3 3 两种形式存在。 （ ） SO3 3 的键联关系如图 （ ） O S 固体三氧化硫中，一种是三聚 体，一种是链状结构 SO3 n 。 （ ） O S 在环三聚和链聚的两种结构 中，都至少有两种化学环境不同 的氧原子，一种是端基氧，另一 种是桥氧。 前者与 S 形成较强的键。 H2SO4 分子中原子的键联关系如图 2. 硫酸的分子结构 H2SO4 中心的硫采取 sp3 不等性杂化 sp3 不等性杂化 其中单电子的 sp3 杂化轨道与 －OH 中的 氧 成σ键 ； sp3 不等性杂化 有对电子的 sp3 杂化轨道向 氧原子配位，成 σ 配位键。 sp3 不等性杂化 氧原子 2s2 2px2 2py1 2pz1 重排成 2s2 2px2 2py2 2pz0 氧原子空出一条轨道以接受 sp3 杂化轨道的对电子。 氧原子中 p 轨道的对电子反 馈入硫的 3d 空 轨道。 3d 和 2p 的对称性一致 就对称性来讲，这是 ? 键，且是 d－p 之间的重叠。 就共用电子对的来源讲，这是配 位键 —— 故称为 d－p ?