第五篇 章 光稳定剂 助剂导论课件.pptVIP

二苯甲酮类：吸收波长290~400nm，与大多数聚合 物有较好的相容性。广泛用于PVC、PP、 PE、ABS、PP等。 代表物： UV—9 2—OH—4—OCH3—二苯甲酮 对光热稳定性良好，用于浅色透明制品。 第五章 光稳定剂 §5.1 概述 定义： 高分子材料在长期日光、短期强荧光下， 吸收了紫外线能量，引起了自动氧化反 应，导致了聚合物降解，称为光氧老化or 光老化。 抑制or减缓这一进程的物质，称为光稳定 剂。 用量极少，0.01%~0.5%，效果显著。 分类： 作用机理 光屏蔽剂：炭黑、ZnO等 紫外线吸收剂：水杨酸酯类、二苯甲酮类、 苯并三唑类 猝灭剂：有机镍化合物 自由基捕获剂：受阻胺衍生物 这4种稳定化作用方式好像构成了光稳定化中层次逐渐深入的4道防线，每一道防线都能抑制紫外线的破坏作用，但究竟选择哪类，设计一道or多道视制品的要求和用途而定。 反应型（永久型）克服了易迁移、 挥发、抽出的缺点 非反应型 二苯甲酮类 苯并三唑类 三嗪类 有机镍类 受阻胺类 能否与聚合物反应 按化学结构分 §5.2 光稳定剂作用机理 §5.2.1 光老化机理 太阳光：↓200→3000nm↑ 通过大气层：290↓3000↑过滤掉 到达地球：290~3000nm 紫外：290~400nm，可见400~800nm，红外800~3000nm 能量与波长成反比，∴紫外光能量最大。 P 吸收紫外线后，易形成电子激发态，以引起一 系列的光化学、光物理过程。 光化学过程 链引发 链增长 链终止 不同结构的Polymer对光老化抵抗力不同 “=” 易被激发引起氧化 “—” 对光稳定 5.2.2 引发光降解的重要因素 内因：光敏性杂质是高分子材料光降解的重要引 发源。 外因：离子辐射，超声波、热、机械加工 1. 1O2参与光降解反应 O2：基态—三线态 激发态 高能态 低能态 基态O2能有效猝灭激发态分子，自身受激成为1O2。 A*+ O2→ A + 1O2 ep: 臭氧络合物分解也能产生单线态1O2 es:N、S、P。 2. 氢过氧化物的产生与光分解 1O2 攻击不饱和键产生氢过氧化物是聚合物光降 解的关键中间体。 RO-OH 1.76×105 J/mol R-OOH 2.9×105 J/mol ROO-H 3.77×105 J/mol 1 1 1 1 3 . 羰基的形成及其光敏化 5.2.3 光稳定剂的作用机理 光稳定过程： （1）紫外线的屏蔽和吸收 （2）猝灭激发态分子 （3）氢过氧化物的非自由基分解 （4）钝化重金属离子 （5）捕获自由基 （1）~（4）阻止光引发 （5）切断链增长 作用机理 光屏蔽剂：炭黑、ZnO等 紫外线吸收剂：水杨酸酯类、二苯甲酮类、 苯并三唑类 猝灭剂：有机镍化合物 自由基捕获剂：受阻胺衍生物 光屏蔽剂 ~又称遮光剂，是一类能够吸收或反射紫外光的物质。 象是在聚合物和光源之间设立了一道屏障，构成第一道防线。 包括：炭黑、TiO2、ZnO、锌钡等  吸附 反射 紫外线吸收剂 应用最广 选择性地吸收紫外光，并以能量转换形式，将吸 收的能量以热能or低能辐射释放，从而阻止聚合 物吸收能量发生激发。 构成第二道防线 包括：二苯甲酮、水杨酸酯、苯并三唑 二苯甲酮 吸收能量 发生热振动，氢键破坏，螯合环打开，光→热能 受激发，产生互变异够，生成烯醇式结构 影响光稳定效果因素 氢键强度 烷基链的长度 有且仅有1个邻位—OH，290~380 2个………… ，300~400，并且吸收可 见光，黄色 0个………… ，吸收紫外光，自身分