第五篇 章 合成气生产过程 化工工艺学课件.pptVIP

第5章 合成气生产过程;5.1 概 述 合成气：一氧化碳和氢气的混合物，英文缩写是Syngas。H2与CO的比值随原料和生产方法不同而异，其H2／CO(摩尔比)由1／2到3／1。 合成气是有机合成原料之一，也是氢气和一氧化碳的来源，在化学工业中有着重要作用。 原料：多种多样。;C1化工技术：利用合成气转化成液体和气体燃料、大吨位化工产品和高附加值的精细有机合成产品，实现这种转化的重要技术。 C1化学：凡含一个碳原子的化合物，如CH4、CO、 CO2、HCN、CH3OH等参与反应的化学。 C1化工：涉及Cl化学反应的工艺过程和技术。;5.1.1 合成气的生产方法 1.以天然气为原料的生产方法 主要有转化法和部分氧化法。 2.以重油或渣油为原料的生产方法 主要采用部分氧化法(parlial oxidation)。 3.以煤为原料的生产方法 有间歇式和连续式两种操作方式。 4.其他含碳原料(包括各种含碳废料)制合成气在工业上尚未形成大规模生产，随着再生资源的开发、二次原料的广泛利用，今后会迅速发展起来的。;以上几种方法的比较： 1.以天然气为原料制合成气的成本最低； 2.重质油与煤炭制造合成气的成本差不多，重油和渣油制合成气可以使石油资源得到充分的综合利用； 3.轻质油价格很贵，用它来制造合成气的成本较高，而它很容易经其他方法加工成液体燃料和化工原料，不必走合成气路线。;5.1.3 气体中硫化物和二氧化碳的脱除 1.脱硫：在制造合成气时，所用的气、液、固三类原料均含有硫化物。 如：（1）石油馏分中含有硫醇(RSH)、硫醚(RSR)、二硫化碳(CS2)、噻吩(C4H4S)等。它们多集中于重质油馏分尤其是渣油中； （2）煤中常含有羰基硫(COS)和硫铁矿。 危害：（1）用这些原料制造合成气时，其中的硫化物转化成硫化氢和有机硫气体，它们会使催化剂中毒； （2）腐蚀金属管道和设备。 危害很大，必须脱除，并回收利用这些硫资源！;所用原料的种类不同，脱硫的要求也不一样： （1）天然气或轻油制造合成气时，为避免蒸汽转化催化剂中毒，已预先将原料彻底脱硫，转化生成的气体中无硫化物； （2）煤或重质油制合成气时，气化过程不用催化剂，故不需要原料预先脱硫，因此产生的气体中含有硫化氢和有机硫化物，在下一步加工之前，必须进行脱硫。;加工方法不同，脱硫的要求也不一样： 例如： ①天然气转化过程对原料气的脱硫要求是总硫的体积分数小于0.1×10-6(即0.1 mL／ m3)，最高不能超过0.5×10-6； ②一氧化碳高温变换要求原料气中硫化氢体积分数少于500×10-6，有机硫少于150×10-6； ③合成甲醇时用的铜基催化剂则要求总硫体积分数少于0.5×10-6； ④合成氨的铁催化剂则要求原料气不含硫。;5.2.5.1 脱硫方法及工艺 按脱硫剂的状态来分，脱硫有干法和湿法两大类。 I.干法脱硫：低含硫气体的精脱硫。 此类脱硫方法又分为吸附法和催化转化法。 1.吸附法：采用对硫化物有强吸附能力的固体来脱硫，吸附剂主要有氧化锌、活性炭、氧化铁、分子筛等。;（1）氧化锌脱硫剂： 组成：以氧化锌为主组分，添加少量CuO、MnO2和MgO等作为促进剂，以钒土水泥作粘结剂； 形状：制成Φ3.5～4.5mm的球形或Φ4mm(4～10)mm的条形。 工艺过程： H2S + ZnO RSH + ZnS（固体） + Q COS + H2 H2S CS2 由于ZnS难离解，净化气总硫含量可降低至0 l×10-6(体积分数)以下。;缺点： ①该脱硫剂的重量硫容量高达25％以上，但它不能再生，一般只用于低含硫气体的精脱硫； ②而且，它不能脱除硫醚和噻吩。对含有硫醚和噻吩等有机硫的气体，需要用催化加氢方法将其转化为H2S后，再用氧化锌脱除。 目前，我国使用的氧化锌脱硫剂已国产化，型号有T302Q、T(T)303、 T304～T309，分别适用于不同的脱硫场合，