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第十四篇 章表面活性剂 药剂学课件.ppt
(一)胶束增溶 胶束增溶体系是热力学稳定体系也是热力学平衡体系。 在CMC以上,随着表面活性剂用量的增加,胶束数量增加,增溶量也相应增加。 当表面活性剂用量为1g时增溶药物达到饱和的浓度即为最大增溶浓度(maximum additive concentration, MAC)。 表面活性剂CMC及缔合数不同,增溶MAC就不同。CMC越低、缔合数越大,MAC就越高。 三、表面活性剂的增溶作用 ①影响胶束的形成 ②影响增溶质的溶解 ③影响表面活性剂的溶解度 (二)温度对增溶的影响 对于离子表面活性剂,温度上升主要是增加增溶质在胶束中的溶解度以及增加表面活性剂的溶解度。 1.krafft点 当温度升高至某一温度时,离子表面活性剂在水中的溶解度急剧升高, 该温度称为krafft点, 相对应的溶解度即为该离子表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)。 krafft点是离子表面活性剂的特征值, krafft点越高,则CMC越小。 krafft点亦是离子表面活性剂应用温度的下限,即只有高于krafft点,表面活性剂才能更大地发挥作用。 2.起昙与昙点 对聚氧乙烯型非离子表面活性剂,温度升高可导致聚氧乙烯链与水之间的氢键断裂,当温度上升到一定程度时,聚氧乙烯链可发生强烈的脱水和收缩,使增溶空间减小,增溶能力下降,表面活剂溶解度急剧下降和析出,溶液出现混浊,此现象称为起昙,此时温度称为昙点(或浊点)。 在聚氧乙烯链相同时,碳氢链越长,浊点越低;在碳氢链长相同时,聚氧乙烯链越长则浊点越高。 四、表面活性剂的复配 表面活性剂相互间或与其他化合物的配合使用称为复配。 适当的复配体系在增溶、乳化、起泡等性能方面优于单一表面活性剂体系,不适当的配伍将破坏表面活性作用。 (二)有机添加剂 脂肪醇与表面活性剂分子形成混合胶束,烃核的体积增大,对碳氢化合物的增溶量增加,一般以碳原子在12以下的脂肪醇有较好效果。 一些多元醇(如果糖、木糖、山梨醇等)也有类似效果。 一些短链醇不仅不能与表面活性剂形成混合胶束,还可能破坏胶束的形成,如C1~C6的醇等。 极性有机物(如尿素、N-甲基乙酰胺、乙二醇等均升高表面活性剂的临界胶束浓度。 (三)水溶性高分子 水溶性高分子吸附表面活性剂,减少溶液中游离表面活性剂分子数量,临界胶束浓度升高; 水溶性高分子与表面活性剂形成不溶性复合物; 但在含有高分子的溶液中,一旦有胶束形成,其增溶效果却显著增加。 Your site here * Chapter 3 表面活性剂 第一节 概述 一、表面活性剂的概念 表面活性剂(surfactant)是指那些具有很强表面活性、能使液体的表面张力显著下降的物质。 表面张力:使液体表面分子向内收缩至最小面积的这种力。 表面活性剂分子 二、表面活性剂的结构特点 非极性烃链 极性基团 非极性烃链: 8个碳原子以上烃链 极性基团:羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其盐,也可是羟基、酰胺基、醚键等。 表面活性剂在溶液的表面层聚集的现象称为正吸附。 正吸附改变了溶液表面的性质,最外层呈现出碳氢链性质,体现出较低的表面张力,进而产生较好的润湿性、乳化性、起泡性等。 当表面活性剂浓度很低,但降低表面活性张力很显著,则它的表面活性越强,越容易形成正吸附。 三、表面活性剂的吸附性 1.表面活性剂分子在溶液中的正吸附 表面活性剂溶液与固体接触时,表面活性剂分子可能在固体表面发生吸附,使固体表面性质发生改变。 对于极性固体物质在表面活性剂浓度较低时形成单层吸附,当其达到临界胶束浓度时,转为双层吸附。对于非极性固体,一般只发生单分子层吸附。 三、表面活性剂的吸附性 2.表面活性剂在固体表面的吸附 一、离子表面活性剂 起表面活性作用的部分是阴离子。 1、高级脂肪酸盐: ①通式:(RCOO)n-Mn+脂肪酸盐 ②分类:一价金属皂(钾、钠皂);二价或多价皂(铅、钙、铝皂);有机胺皂(三乙醇胺皂) ③性质:具有良好的乳化能力,易被酸及多价盐破坏,电解质使之盐析。 ④应用:具有一定的刺激性,只供外用。 (一)阴离子表面活性剂 2、硫酸化物: ①通式:R·O·SO3-M+ ②分类:硫酸化油(硫酸化蓖麻油称土耳其红油);高级脂肪醇硫酸脂(十二烷基硫酸钠) 。 ③性质:可与水混溶,为无刺激的去污剂和润湿剂;乳化性很强,稳定、耐酸、钙,易与一些高分子阳离子药物发生沉淀。 ④应用:代替肥皂洗涤皮肤;有一定刺激性,主要用于外用软膏的乳化剂。有时也用于片剂等固体制剂的润湿剂或增溶剂。 (一)阴离子表面活性剂 3、磺酸化物: ①通式:R·SO3-M+ ②分类:脂肪族磺酸化物,如二辛玻珀酸脂磺的钠;烷基芳基磺酸化物,如十二烷基苯磺酸钠,常用洗涤剂;烷基苯磺酸化
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