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第四篇 章 酸碱滴定法 化学分析课件.ppt
几种常用的标准缓冲溶液 ?三、缓冲溶液的选择 思考与练习 ?一、要点回顾 一般缓冲溶液的pH值及配制可按下式进行计算: ?二、学习思考 1.缓冲溶液为什么具有缓冲作用? 2.缓冲溶液在什么条件下具有缓冲作用? 第四节 酸碱指示剂 ?一、酸碱指示剂的作用原理 由平衡关系可以看出,增大溶液的酸度,甲基橙以醌式双极离子形式存在,溶液呈红色;降低溶液酸度,它以偶氮形式存在,溶液显黄色。 酚酞指示剂:酚酞(缩写PP)是有机弱酸,称酸型指示剂,由于仅碱式形式有颜色,又称单色指示剂。它在水溶液中有如下颜色变化: 在酸性溶液中,酚酞以无色的酸式形式存在。随溶液的酸度减小,酚酞转化为醌式结构而呈红色;反之,则由红色变为无色。 应该注意的是,指示剂以酸式或碱式形式存在,并不表明此时溶液一定呈酸性或碱性。 ?二、指示剂的变色范围 1.变色范围 2.影响指示剂变色范围的因素 1.变色范围 现以弱酸型指示剂HIn为例进行讨论,其酸式HIn(甲色)和碱式In-(乙色)在溶液中有如下解离平衡: 则 几种常用酸碱指示剂在室温下水溶液中的变色范围 返回 2.影响指示剂变色范围的因素 返回 ?三、混合指示剂 几种常用混合指示剂 思考与练习 ?一、要点回顾 1.指示剂作用原理 随着溶液pH值的改变酸碱指示剂的结构发生变化,指示剂颜色也发生变化,从而引起溶液颜色的变化。 2.指示剂变色范围 pH = pKa±1 影响指示剂变色范围的因素:指示剂的用量、温度、中性电解质、溶剂 3.混合指示剂 混合指示剂是利用了颜色之间的互补作用,具有很窄的变色范围,增加了终点观察的敏锐性。 ?二、学习思考 1.酸碱指示剂的变色原理是什么? 2.表4—4 中,几种常用酸碱指示剂变色范围是理论变色范围吗? 3.增加电解质的浓度会使酸碱指示剂 HIn(HIn H+ + In-)的理论变色点的pH变大还是变小? 4.影响酸碱指示剂变色范围的因素是什么? 5.什么叫混合指示剂?举例说明使用混合指示剂有什么优点? 第五节 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 ?一、一元酸碱的滴定 1.强碱(酸)滴定强酸(碱) (1)滴定曲线和滴定突跃 强碱和强酸的反应为: 继续点击 按照上述方式进行一系列的计算,并将主要计算结果列入表4-6中。然后以滴定剂的加入量(或滴定百分数)为横坐标,以溶液的pH为纵坐标,绘制滴定曲线如图4-4所示。 NaOH加入量 图4—4 0.1000 mol/LNaOH溶液滴定0.1000 mol/L HCl溶液的滴定曲线 以 0.1000 mol/LNaOH溶液滴定0.1000 mol/LHCl溶液 由图4-4和表4-6可知,在滴定过程中的不同阶段,加入单位体积的滴定剂时,溶液pH变化的快慢是不同的,这是因为被滴定溶液的缓冲容量在不断变化的缘故。 想一想: 用HCl标准滴定溶液滴定NaOH溶液的滴定曲线图是何种情况? NaOH加入量 图4—5 不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线 (2)指示剂的选择 指示剂的选择原则:一是指示剂的变色范围全部或部分地落入滴定突跃范围内;二是指示剂的变色要明显 。 2.强碱(酸)滴定弱酸(碱) (1)滴定曲线 滴定反应为: ①滴定前(V = 0) ②滴定开始至计量点前(V<V0) ③计量点时(V=V0) ④ 化学计量点后(V>V0) 按上述方法计算滴定过程中溶液的pH,部分计算结果列于表4-7中,滴定曲线如图4-6所示。 表4-7 以0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/L HAc 溶液 图4—6 0.1000mol/LNaOH标准滴定溶液 0.1000mol/L HAc溶液的滴定曲线 图4—7 0.1000mol/LHCl标准滴定溶液滴定 20.00mL0.1000mol/LNH3溶液滴定曲线 表4-8 以0.1000mol/LHCl溶液滴定20.00mL0.1000mol/LNH3溶液 3.滴定可行性判据 用指示剂法直接准确滴定一元弱酸的条件是: 在上述条件下,滴定误差≤±0.2%,滴定突跃>0.6个pH单位。 同理,能够用指示剂法直接准确滴定一元弱碱的条件是: 式中,c0表示一元弱酸(碱)的浓度。 显然,如果允许的误差较大,或使用仪器法检测终点,那么上述滴定条件还可适当放宽。 ?二、多元酸碱、混合酸碱的滴定 1.强碱滴定多元酸 2.强酸滴定多元碱 3.混合酸(碱)的滴定 1 当caKa1≥10-8,caKa2 ≥10-
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