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固体物理基础 第四章 金属电子理论 孙金煜 §4.1自由电子气的经典理论 一、经典电子气模型的基本假设 金属：价电子→传导电子 一、经典电子气模型的基本假设 电子密度： 自由电子模型： 假设除了在金属表面层受到电势作用外，传导电 子是完全自由的，表面电势的作用是将传导电子限制 在样品内部，传导电子如同理想气体中的分子— 自由 电子气。 一、经典电子气模型的基本假设 基本假设： 1 不发生碰撞时，忽略电子与离子实 (自由电子近 似)、电子与电子(独立电子近似)之间的相互作用。 总能量为动能，势能忽略 2 碰撞为电子改变速度的瞬时事件，忽略电子之 间的碰撞。 3 单位时间内电子发生碰撞的几率为1/τ。弛豫 时间 τ与电子位置和速度无关。 4 电子和周围环境达到热平衡是通过碰撞实现的。 §4.2自由电子气的量子理论 一、量子自由电子气模型 ——单电子本征态和本征能量 1 薛定谔方程 ⇒ 三维势井中的单电子问题 每一电子满足波动方程： 一、量子自由电子气模型 ——单电子本征态和本征能量 2 边界条件 ——周期性边界条件： 3 薛定谔方程的解 一、量子自由电子气模型 ——单电子本征态和本征能量 4 k 矢量的意义 一、量子自由电子气模型 ——单电子本征态和本征能量 将平面波解代入边界条件： 自由电子的能量是不连续的，相邻能级相距很近。 5 k 空间与态密度 (k-space) 电子的状态由波矢确定。在k空间中，每一波矢k的端点代表 一个可能的k值。相邻代表点在三维坐标轴方向的间隔都是 2π/L,每个代表点占有体积： 一、量子自由电子气模型 ——单电子本征态和本征能量 一、量子自由电子气模型 ——单电子本征态和本征能量 态密度g (ε)：单位体积样品、单位能量间隔，包含自 旋的电子态数。 一、量子自由电子气模型 ——单电子本征态和本征能量 二、电子气的基态性质 自由电子气的基态指绝对零度时，体系所处的状态。 T = 0,N 费米球（Fermi sphere)：电子按泡利不相 容原理，能量从低至高逐级填充，在k空间 中的球形占据区。 费米波矢（Fermi wavevector)k： 费米面（Fermi surface) 费米能量（Fermi energy) ： 二、电子气的基态性质 电子平均能量： 基态具有一定的动能… 三、自由电子气体的热性质 费米分布 自由电子在各能级上的分布：费米—狄拉克统计。 温度T ，能量ε的量子状态在热平衡下被电子占 i 据的几率为： μ系统化学势：在温度和体积不变的条件下，系 统增加一个电子所需自由能。 三、自由电子气体的热性质 1 T →0 绝对零度时，能量在μ以下的状态全部被电子占满，μ以上 的状态是空的。化学势（费米能级）就是在绝对零度时， 电子逐级填充所能占有的最高能量状态。 2 T 0 在μ能级，被电子填充的几率 温度上升，发生变化的能 和不被填充的