均相反应速率51.pptxVIP

若体系有 1,2,3.----,i ,----n共n 个化学组分. 1,2,3.----,j ,----m共m 个化学反应式.其第 j 个反应式可表示为为第 i 组分在第 j 个化学反应式中的计量系数全部写出耒如下式=计量系数矩阵写成数学式为某组分的转化率：在一定条件下，进入反应器的某一反应物转化了的百数。 转化率 x = 转化了的原料量 / 加入的原量)*100% =100%*(no-n)/no组分浓度测量在有n个组分的封闭体系内,只有 j 个组分是描述体系的关键组分. 进行化学反应后,测得此 j 个组分的量,就可算得余下的 n-j 个非关键组分量. 此 j 个组分需要 精选 才能有好的计算精度n – j = 封闭体系内元素的种类数目在有n个组分,m个反应的封闭体系内,只 k 个反应是独立反应. 其余 m-k 个反应是此 k 个反应的线性组合. 此 k 个反应需要精选 才能有好的计算精度.一般有k = j化学反应式只是计量关系2 化学反应速率 (-rA)简单反应体系封闭V体系，其中温度、浓度均等。原料组分A1的反应速率产品组分A 3 的反应速率反应式 的反应速率复杂反应体系中组分 Ai 的反应速率复杂反应中反应式 j 的反应速率复杂反应体系=实施求逆运算,解此线性方程组得再作矩阵乘法得其余组分(k+1?n)的反应速率值=化学反应速度范围需时太长受热传递速率限制mol/s.m3反应器能力大化工(Bulk Chemical)及石油化工4-50 kmol/m3hr 低限受经济性限制, 高限受技术限制(怎样合理移热).精细化工一般为间歇过程能力为0.1 – 1 kmol/m3hr，生物化工过程，1 kmol/m3hr(低价产品) -5x10-4 kmol/m3hr(高价产品如青霉素)。热量传递不存在问题。但受其他因素限制，如溶氧速度可能是决定过程能力的主要因素。 H2 + 2*2H*1/2H2 + *H* 3 基元步骤 (Elementary Step) 一般的化学计量方程式并没有从分子水平表明该反应发生的过程。而只表明了一个总包的计量结果。 基元步骤是按照分子水平所发生的实际反应步骤写出的，它是根据反应机理假设所确定。此时，基元步骤的化学计量方程就不能任意选择一组化学计量系数或其倍数，只能按照机理来写。 例如：氢分子在相邻二个空白活性位上进行解离吸附的基元步骤应写为： 而不能写成：*代表一个活性位。这样写从机理上讲是不对的。质量作用定律对于基元反应，速率方程中的幂mi等于化学反应方程式中的化学计量系数vi，即：此式就反映了质量作用定律。据此，对任一基元反应可立即写出其速率方程。如：1 (CH3CO)2O + 1 H2O = 2 CH3COOH ，可得： A B对非基元反应，反应物要经过一系列基元步骤才变为产物，其总反应速率方程必须由实验确定.对幕型反应速率式,一般其级数m1,m2----与计量系数无关基元反应的速度常数 k(T) 与温度的关系 基元反应的速度常数与温度的关系服从阿仑尼鸟斯定律（Arrhenius）：或式中A称指前因子或频率因子，E为活化能。 T相同时E大－－－反应速度对T敏感E小－－－反应速度对T不敏感 E相同时T大时－－反应速度对T敏感T小时－－反应速度对T不敏感室温下,若E=80kJ/mol,反应温度每增10度(K),反应速即加倍 对于非基元反应，如多相催化反应，反应是由一系列基元反应步骤（各有不同的活化能）组成，但实验结果表明，总包反应的速度常数与温度间关系仍符合上式。此时的E称 表观活化能。 表观(obs)反应级数:反应速对浓度改变的灵敏度 (可以是分数或小数,因而不符合碰撞反应理论)表观反应活化能:反应速对温度改变的灵敏度例+ 己知R=8.3144焦耳/ 0Kmol 电子荷电量按q=96500库仑/mol计算如果活化能为E=1.0电子伏特,（1.0 库仑-伏特= 1.0 焦耳）反应系统应加热到温度T1才能使反应’顺利’进行(指exp(-E/RT1)=1/e ),求T1=？0K反应系统应加热到温度T2才能’激发’反应(指exp(-E/RT2)=1/10000),求T2=？0K 解：E/RT1=1E=96500库仑-伏特/mol T1=E/R=96500/8.3144 0K= 12020 0KE/RT2=-ln(1/10000)=9.21E=96500库仑-伏特/mol T2=E/9.21R=96500/8.3144*9.21 0K= 1305 0K=1032 0C例下面给出密蜂飞行速V与温度T关系，问40 0C时和-5 0C时密蜂飞行速应各为多少？T/ 0C 25 30 35V/ (cm/