取代咪唑4,5二羧酸及其钴配合物的合成与晶体结构.pptxVIP

上页 下页内容提要一 引言二 实验部分三 结果与讨论四 结论 上页 下页引言 咪唑及其咪唑衍生物的配位聚合物，具有独特的光学性质、磁性、催化和生物活性，而且具备复合高分子的特点。设计合成具有功能性的咪唑衍生物配体，并通过巧妙的超分子自组装形成具有多种功能性、结构新颖的配位聚合物，成为近年来超分子配位聚合物研究领域内的热点之一。 羧酸根配位形式的丰富多变，近年来也被广泛地应用于配体合成设计。同时由于羧基即能够提供氢键的给体（-OH），又能作为氢键的受体，羧基能与咪唑环、水形成不同的氢键，所以羧基是组装超分子配位聚合物的理想的基团。 上页 下页 基于以上考虑，本文设计合成了两个2-取代的咪唑羧酸类化合物，并以其为配体与醋酸钴反应，合成了一个新的单核配合物[Co(HMIDC-)2(H2O)2]n，并对其进行了元素分析和单晶X-射线衍射结构表征。 下页 上页2-取代苯并咪唑的合成 上页 下页2-甲基苯并咪唑的结构表征(1)熔点：176-177℃（文献值175-176℃）(2)红外光谱：其IR(KBr 压片)ν/cm-1: 3440.8(N-H); 3063.1(芳环C-H); 2995.5, 2918.4(烷基C-H); 1622.0(C=N); 1556.7(δCH2); 1487.6, 1463.1, 1450.2 (苯环); 1271.6(C-N); 834.9(苯环δC-H)。产物的红外谱图与标准谱图一致，产物是2-甲基苯并咪唑。 下页 上页2-甲基苯并咪唑的红外光谱 上页 下页2-丙基苯并咪唑的结构表征(1)熔点: 160-162℃(文献值159.5-161℃)(2)红外光谱: 其IR(KB压片)ν/cm-1: 3161.69(N-H); 3080.37, 3053.36(芳环C-H); 2963.65, 2929.44, 2872.24(烷基C-H); 1630.84(C=N); 1588.79(δCH2); 1449.39, 1435.79, 1421.12(苯环); 1260.94(C-N); 749.18(苯环δC-H)。产物的红外谱图与标准谱图一致，产物是2-丙基苯并咪唑。 上页 下页2-丙基苯并咪唑的红外光谱 上页 下页2-取代咪唑-4,5-二羧酸的合成 上页 下页2-甲基咪唑-4,5-二羧酸的结构表征 (1)熔点: 285 ℃; (2)元素分析： 实验值: C, 42.34%; H, 3.58%; N, 16.49% 理论值: C, 42.36%; H, 3.55%; N, 16.47% (3)红外光谱:其IR(KBr 压片)ν/cm-1: 3541.9(O-H); 3461.6(N-H); 2915.9(烷基C-H); 1591.9(C=N), 1557.6(C=O); 1268.4(C-N)。（4）质谱：MS (ESI) m/z: 169.10 (M+-1)(100%), 84.52(M+-2)(35%)。 上页 下页2-甲基咪唑-4,5-二羧酸的红外谱图 上页 下页2-甲基咪唑-4,5-二羧酸的质谱图 下页 上页2-丙基咪唑-4,5-二羧酸结构表征 (1) 熔点：261-263℃（文献值260-262℃）(2) 元素分析： 实验值: C, 48.50%; H, 5.15%; N, 14.10 % 理论值: C, 48.48%; H, 5.09%; N, 14.14 %(3) 红外光谱：其IR(KBr 压片)ν/cm-1: 3541.9(O-H); 3083.18(N-H); 2979.44, 2941.01(烷基C-H); 1588.98(C=N), 1540.64(C=O); 1467.92, 1427.62, 1386.39 (咪唑环); 1321.58(C-N)。 上页 下页2-丙基咪唑-4,5-二羧酸的红外谱图 下页 上页配合物[Co(HMIDC-)2(H2O)2]n的合成 将2-甲基咪唑-4,5-二羧酸(H3MIDC) (0.068 g 0.2 mmol) : Co(OAc)2·6H2O＝2: 1的混合物加入反应釜中，加入15 mL去离子水，再加入N(C2H5)3 2滴，摇匀，将反应釜放入烘箱，120 ℃反应3 d，得到橙色棱形单晶。过滤，用去离子水洗涤后收集样品0.028 g，产率65 ％。配合物中Co2+离子的配位环境图(为了清晰起见，所有氢原子被删去) 上页 下页 图2 配合物的a轴二维氢键网络结构 上页 下页 配合物的b轴构筑块堆积图（三维） ( 1 ) 合成了2-取代苯并咪唑与2-取代咪唑-4,5-二羧酸，产物与中间体的结构经红外光谱、元素分析、质谱等分析方法表征。（2）合成了一个新的单核配合物[Co(HMID