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憎液溶胶是热力学不稳定系统，它之所以稳定存在，是因为它具有一定的动力学稳定性，其动力学稳定的原因可用DLVO理论解释。 第95页/共108页 1.溶胶的经典稳定理论——DLVO理论 第96页/共108页 DLVO理论要点： 1. 胶团之间既存在引力势能，也存在斥力势能。 2. 溶胶的相对稳定性或聚沉取决与斥力势能或引力势能的相对大小。 3. 斥力势能、引力势能以及总势能都随粒子间的距离的变化而变化，由于斥力势能及引力势能与距离关系的不同，因此必然会出现在某一距离范围内引力势能占优势；而在另一距离范围内斥力势能占优势的现象 4.理论推导表明，加入电解质时，对斥力势能影响不大，但对引力势能的影响却十分明显。 第97页/共108页 抗聚结稳定性 胶粒之间有相互吸引的能量Va和相互排斥的能量Vr，总作用能 为Va+Vr。如图所示： 动力学稳定性 由于溶胶粒子小，布朗运动激烈，在 重力场中不易沉降，使溶胶具有动力稳定性。 当粒子相距较大时，主要为吸力，总势能为负值；当靠近到一定距离，双电层重叠，排斥力起主要作用， 势能升高。要使粒子聚结必须克服这个势垒。 第98页/共108页 溶胶的稳定性 第99页/共108页 影响溶胶稳定性的因素 2. 浓度的影响。 浓度增加，粒子碰撞机会增多。 3. 温度的影响。 温度升高，粒子碰撞机会增多，碰撞强度增加。 4. 胶体体系的相互作用。 带不同电荷的胶粒互吸而聚沉。 1. 外加电解质的影响。 这影响最大，主要影响胶粒的带电情况，使 电 位下降，促使胶粒聚结。 第100页/共108页 胶体稳定性的原因 1.分散相带电 2.溶剂化作用 3.布朗运动 第101页/共108页 2. 溶胶的聚沉 聚沉：憎液溶胶的分散相微粒相互凝结， 颗粒变大，进而发生沉淀的现象。 电解质在浓度适量时对憎液溶胶起保护作用，但在浓度大时起聚沉作用。 （1）电解质的聚沉作用 第102页/共108页 聚沉值与聚沉能力 聚沉值 使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉 所需电解质的最小浓度。从已知的表值 可见，对同一溶胶，外加电解质的离子 价数越低，其聚沉值越大。 聚沉能力 是聚沉值的倒数。聚沉值越大的电解质， 聚沉能力越小；反之，聚沉值越小的 电解质，其聚沉能力越强。 第103页/共108页 Schulze-Hardy规则 聚沉能力主要决定于胶粒带相反电荷的离子的价数。 聚沉值与异电性离子价数的六次方成反比，这就是 Schulze-Hardy规则。 例如，对于给定的溶胶，异电性离子分别为一、 二、三价，则聚沉值的比例为： 100 ? 1.6 ? 0.14 即为： 第104页/共108页 （1） 与胶粒带相反电荷的离子的价数影响最大， 价数越高，聚沉能力越强。 （2） 与胶粒带相反电荷的离子就是价数相同，其 聚沉能力也有差异。 例如，对胶粒带负电的溶胶，一价阳离子硝酸盐的聚沉能力次序为：H+Cs+Rb+NH4+K+Na+Li+ 对带正电的胶粒，一价阴离子的钾盐的聚沉能力次序为： F-Cl-Br-NO3-I- 这种次序称为感胶离子序（lyotropic series)。 第105页/共108页 等体积的0.08mol/L NaBr溶液和0.1mol/L的AgNO3溶液混合制AgBr溶胶，分别加入相同浓度的下述电解质溶液,其聚沉能力的大小次序如何？ (1)KCl, (2)Na2SO4, (3)MgSO4, (4)Na3PO4 解：4231 第106页/共108页 （2）高分子化合物的聚沉作用 搭桥效应 脱水效应 失去水化外壳而聚沉 电中和效应 离子型的高分子化合物吸附带电的胶体粒子中和了粒子的表面电荷 第107页/共108页 第108页/共108页 * * * * * 亥姆霍兹认为固体的表面电荷与溶液中带相反电荷的（即反离子）构成平行的两层，如同一个平板电容器。 整个双电层厚度为?。 固体表面与液体内部的总的电位差即等于热力学电势?0 ，在双电层内，热力学电势呈直线下降。 在电场作用下，带电质点和溶液中的反离子分别向相反方向运动。 这模型过于简单，由于离子热运动，不可能形成平板电容器。 第63页/共108页 扩散双电层模型 第64页/共108页 Gouy和Chapman认为，由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果，溶液中的反离