七氧化还原.pptVIP

[例] 若溶液中MnO4－ 和Mn2+离子的浓度相同， 当pH=6时， MnO4－能否氧化I－和Br－? 解： pH=6时， MnO4－能氧化I－， （MnO4－/Mn2+） （I2 / I－） （Br2 / Br－） 不能氧化Br－。 ＜ ＜ 1.066V 0.535V 第64页/共76页 选择合适的氧化剂和还原剂 标准态时 第65页/共76页 (二) 判断氧化还原反应进行的方向 标准状态：直接比较 非标准状态：用能斯特方程计算后比较 第66页/共76页 判断在标准状态下，K2Cr2O7能否与HCl反应产生Cl2？ Cr2O72- + 14H+ +6e - 2Cr3+ + 7H2O Cl2 + 2e - 2Cl- =1.33V-1.3595V 0 标准状态下，K2Cr2O7不能与HCl产生Cl2 第67页/共76页 若[Cr2O72-] = [Cr3+] = 1mol·L-1，改用浓HCl（12mol·L-1）这时K2Cr2O7能否与HCl反应 产生Cl2？ =1.2957V =1.479V 能产生Cl2 第68页/共76页 [例] （－）Pb ︱Pb2+(1mol·L-1) ‖ H+(1mol·L-1) ︱ H2(100kPa), Pt (+) 问： （1）在标准态下， 2H+ + Pb H2 + Pb2+ 反应能否自发进行？ （2）若在上述氢电极的H+溶液中加入NaAc， 平衡后溶液中HAc及Ac-浓度均为1mol·L-1， H2的分压为100kPa， 反应方向是否发生变化？ 第69页/共76页 解： （1） 正极： 2H+ + Pb H2 + Pb2+ 2H＋ + 2e - H2 负极： Pb2+ + 2e - Pb 电池反应： 在标准态下能正向自发进行 (－)Pb ︱Pb2+(1mol·L-1) ‖ H+(1mol·L-1)︱H2(100kPa), Pt (+) 第70页/共76页 （2） 加入NaAc后， 氢电极溶液中平衡： HAc H+ + Ac – 该反应逆向自发进行 2H＋ + 2e - H2 2H+ + Pb H2 + Pb2+ 第71页/共76页 (三) 求离子浓度和平衡常数 例：298.15K,在 0.1mol/L AgNO3 1.00L溶液中 加入过量的铜粉，放置使反应达到平衡， Cu(s) + 2Ag+ 2Ag + Cu2+ 求，平衡时 [Ag+]、 [Cu2+] ？ 第72页/共76页 Cu(s) + 2Ag+ 2Ag + Cu2+ 平衡浓度： x （0.1-x）/2 [Cu2+] ≈0.05 [Ag+]=3.86×10-9 第73页/共76页 本 章 小 结 一个氧化还原反应可以被拆成两个半反应， 每个半反应都含有一个氧化还原电对。 氧化还原反应的本质是电子的转移， 在氧化还原反应中氧化剂的氧化数降低， 还原剂的氧化数升高， 氧化和还原总是同时发生。 第74页/共76页 将化学能转化为电能的装置称为 原电池。每一个电池都由两个电极组成，负极发生氧化反应，正极发生还原反应。电极电势的绝对值无法测得，IUPAC规定标准氢电极的电势为零，据此可求其他电极的标准电极电势。 第75页/共76页 电极反应的Nernst方程式： Eo 0 正向自发 Eo 0 逆向自发 Eo = 0 达到平衡 E 0 正向自发 E 0 逆向自发 E = 0 达到平衡 第76页/共76页 * * * * * 标准电极电势表(298.15K) 半反应 ?o /V Na++e- Na -2.71 Zn2++2e- Zn -0.761 8 Pb2++2e- Pb -0.126 2 2H++2e- H2 0.000 00 Cu2++2e- Cu 0.341 9 O2+2H++2e- H2O2 0.695 Cl2+ 2e- 2Cl- 1.358 27 MnO4-+8H++5e- Mn2++4H2O 1.507 氧化剂的氧化能力增强 还原剂的还原能力增强 3 标准电极电势表 第32页/共76页 (Ox/Red)代数值越