取代基效应1.pptxVIP

;;原子轨道重叠形成新轨道 “头碰头”重叠形成σ键 “肩并肩”重叠形成π键;2 直线型 180o 乙炔 二氧化碳;等性杂化;;键长 ;;;常见键的键能;不同原子的电负性不同 共价键中电子云分布不同 产生了共价键极性;偶极距大小是电荷与距离的乘积 单位是德拜;;分子轨道理论是 描述共价键形成的一种理论;n个原子轨道组成n个分子轨道 ;;最高占有分子轨道称HOMO ;;;分子中的某个原子 或原子团对整个分子 或其它部分产生的影响 ;取代基效应;一. 诱导效应 (Inductive effect I );;同周期的原子-I: ;;化学位移的测定是比较诱导效应的常用方法; 由于原子或原子团电负性不同引起的诱导效应 称静态诱导效应 是分子本身 固有的性质 与键的极性有关;;二. 共轭效应  Conjugation effect;定域键 共享电子分布在两个成键原子之间 所有的σ键和孤立的π键;π 键;;;共轭体系结构特征;;;; 常见的+C O-,S-,-NR2,-NHR,-NH2,-NHCOR,-OR, -OCOR,-SR,-SH,-Br,-I,-Cl,-F,-R,-Ar;电负性越大，-C越强;相同的元素，带正电荷的原子，-C 较强 ;电负性越大的电子，+C 越小 ;;;C-H键上的σ电子发生离域 形成σ-π超共轭 σ电子离域在C3-C2之间 H原子容易作为质子离去 强度远远弱于π-π, p-π共轭 ;;;; 是共轭体系内在 的固有的性质 在基态时 就存在的;;;四. 场效应  Field effect;;;;五. 空间效应 Space effect;;2. 化合物的酸碱性 ;pka 9.89 7.15 0.38;;;;2,6-二甲基吡啶 几乎不与R3B作用 ; ;60° ;;芳香性（aromaticity) 是由于分子的特殊结构 使分子表现出来的性质;;1;图解法求分子轨道;Frost、Musulin 用图表示Huckel规则; 2e 3e 2e 非平面 平面 平面 无芳香性 无芳香性 芳香性;非苯芳烃;;;;芳香性： 平面型分子，4n+2个π电子 电子离域，有环电流和抗磁性;;